全文获取类型
收费全文 | 3709篇 |
免费 | 456篇 |
国内免费 | 2050篇 |
专业分类
化学 | 3095篇 |
晶体学 | 58篇 |
力学 | 161篇 |
综合类 | 78篇 |
数学 | 241篇 |
物理学 | 688篇 |
无线电 | 1894篇 |
出版年
2024年 | 32篇 |
2023年 | 142篇 |
2022年 | 147篇 |
2021年 | 197篇 |
2020年 | 110篇 |
2019年 | 116篇 |
2018年 | 71篇 |
2017年 | 116篇 |
2016年 | 147篇 |
2015年 | 164篇 |
2014年 | 264篇 |
2013年 | 224篇 |
2012年 | 210篇 |
2011年 | 216篇 |
2010年 | 221篇 |
2009年 | 233篇 |
2008年 | 295篇 |
2007年 | 279篇 |
2006年 | 271篇 |
2005年 | 234篇 |
2004年 | 232篇 |
2003年 | 261篇 |
2002年 | 194篇 |
2001年 | 218篇 |
2000年 | 159篇 |
1999年 | 161篇 |
1998年 | 139篇 |
1997年 | 118篇 |
1996年 | 145篇 |
1995年 | 137篇 |
1994年 | 155篇 |
1993年 | 129篇 |
1992年 | 119篇 |
1991年 | 132篇 |
1990年 | 101篇 |
1989年 | 88篇 |
1988年 | 21篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 4篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 2篇 |
排序方式: 共有6215条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
102.
103.
2014年,我们设计合成了一类结构独特的螺环稠合六元环-氮杂卡宾配体(SNHC),并初步证明了该配体比一般的咪唑型五元环氮杂卡宾具有更强的亲核能力和配位能力.在温和条件下, SNHC配体与Ir(Ⅰ)发生快捷的氧化还原配位,生成了含有两个Ir–C共价键的Ir(Ⅲ)钳形有机金属氢化物SNIr-H,产率高达91%.该类配合物在催化C–H活化/C–Si、C–C键形成反应中具有较高的活性和区域选择性,因此有必要合成更多的类似物和衍生物,进一步拓宽并深化该类配合物催化性质研究.本文通过扩展配体类型和Ir–C共价键的杂化模式,进一步转化和衍生该类金属有机配合物.这些化合物为开发新的金属有机试剂、新的催化反应性质提供了物质基础. 相似文献
104.
105.
106.
ML/Y分子筛复合材料的制备,表征及其催化性能研究 总被引:2,自引:2,他引:0
采用沸石合成法制备了ML/Y(M= Fe,Co,Cr;L= 8- quinolinoland salicylic acid (denoted asQx and SArespectively)) 复合材料,并通过XRD、FTIR、ICP、UV- vis 及催化反应等手段对其进行了表征。FTIR和UV- vis 测试结果表明: 合成体系中含有的金属配合物经过水热晶化后封装或固定在分子筛的空腔中。通过X射线衍射原位跟踪Y型分子筛的晶化过程,发现合成体系中含有金属配合物的性质及其量的多少不仅对Y型分子筛的晶化有很大影响,而且使其封装或固定在分子筛中的量也有所差异。另外,以环己烷氧化为探针反应考察了ML/Y的催化性能,结果表明ML/Y的氧化能力来自于所封装或固定的金属配合物,其氧化能力主要取决于配合物中心离子的性质 相似文献
107.
针对自行研制的倒装键合设备,建立了基于视觉的调平系统,运用自准直原理设计了调平光路,同时结合图像识别技术及算法对键合面的状态实时观察,并通过调节高精度机构实现键合面的平行度调节。结果表明,准直调平系统的研制对键合效果的提升有很好的促进作用。 相似文献
108.
在催化量级的二价钯和氧化剂的作用下,苯直接经碳氢键活化在酸性体系中室温下氧化偶联生成联苯。通过对各种催化剂、氧化剂、酸等因素对联苯产物生成的影响的考察,醋酸钯/过硫酸钾/三氟乙酸体系确定为最有效的反应体系,联苯收率在24 h内可达24%,转化数TON值为6.0。 相似文献
109.
运用量子化学密度泛函B3LYP方法,在6-311++G(d,p)基组水平上对邻位和间位取代1-氯葸醌的分子内卤键进行了研究.用电子定域函数和“分子中的原子,,理论对分子内卤键的性质进行了电子密度拓扑分析.通过对计算得到的密度矩阵进行σ-π兀分离,得到了π-键的键径和分子图,并讨论了。电荷密度和兀电荷密度对卤键的影响.结果表明,键鞍点和环鞍点处的电子密度拓扑性质均可作为衡量分子内卤键强度的量度.键鞍点和环鞍点处的电荷密度P越大,键鞍点与环鞍点的距离越大,卤键强度越大.除σ电荷密度外,π电荷密度对分子内卤键的性质也有明显影响. 相似文献
110.
研究了芳香酮与烯烃在RuH2(CO)(PPh3)3催化剂催化下发生亲核加成反应生成邻位产物的区位选择效应规律. 采用从头算方法优化得到了12种芳香酮反应物的稳定结构, 研究了共轭效应、电子效应和立体效应对反应活性和选择性的影响, 提出了芳香酮上b位碳原子与羰基在LUMO轨道中形成平面"U弯区"是进行加成反应的必要条件. 在同类骨架结构芳香环上, 相同位置的取代原子不同, b位碳原子的正电荷越大, 生成邻位产物速度越快, 产率相应较高. 当羰基上氧原子与芳香环上邻位碳原子距离达到一定数值, 立体效应占主导位置, 最佳反应距离为0.27~0.30 nm. 同时, 提出芳香酮催化加成反应的可能机理是经过了Ru催化剂与芳香酮上共轭结构的形成, 1, 2氢迁移造成C-H键的断裂而进行的. 相似文献