新显色剂5-(5-硝基-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯与钴高灵敏显色反应的研究

1 引言毗陡偶氮类试剂是近年来人们广为研究和应用的一类有机显色剂,用于钻的光度法测定已有报道,但其灵敏度均不够理想．     

2，2＇－偶氮二异丁酸二甲酯的合成及其热分解反应的研究

本文研究了２，２＇－偶氮二异丁酸二甲酯的合成及其在甲苯、二甲苯中的热分解反应动力学，得到了其热分解反应速度常数与反应温度的关系式：Ｋ＿ｄ＝１．６３×１００￣（－１４）ｅｘｐ（－１２３．３ＫＪ／ＲＴ）２，２＇－偶氮二异丁酸二甲酯作为苯乙烯自由基聚合的引发剂，其单体转化率随引发剂用量的增加而增高，产物分子量则随之下降；引发剂用量在５％以上时，可得到分子量低于１０￣３的含有酯基端基的聚合物。     

DMTADAT光度法钴、钯同时测定的研究

本文提出,在高氯酸介质中,以5-(4,5-二甲基噻唑偶氮)-2.4-二氨基-甲苯(简称DMTADAT)作为显色剂进行钴,钯同时测定的新方法。在实验条件下,钴、钯与试剂形成配合物的摩尔吸光系数为ε_(CoL2)~(605)=9.3×10~4,ε_(PdL)~(610)=5.4×10~4。钴在0～10μg/25ml,钯在0～35μg/25ml浓度范围内服从比尔定律。所拟方法已成功地应用于矿样中钴、钯的同时测定。     

苯并螺吡喃吲哚啉-β-环糊精的合成及其性质

近年来,随着超分子化学的发展,环糊精的研究已经成为化学和生物化学领域的热点之一,许多工作都着眼于环糊精进行化学修饰,改变或扩展其对客体分子的识别能力。另一方面,苯并螺吡喃吲哚啉衍生物作为人们熟知的光致变色化合物,其与冠醚相连接,与金属离子的作用及PVC膜性质的研究已有报道,但与环糊精相连接的研究报道极少,本工作首次合成了单－（6－氧－1′－（2－羰乙基）－3′,3′－二甲基－6－硝基螺[2H－苯并吡喃－2,2′－吲哚啉]－β－环糊精（简称为SBI－β－CD）,研究了它的光致变色性质,并利用圆二色谱测定了它对（－）－冰片的包结作用。结果表明,SBI-β－CD具有光敏特性,是一个具有光谱探针的主体化合物。     

环己烷在聚乙烯和聚异丁烯中无限稀释扩散系数 的测定

采用填充柱的反相气相色谱方法,基于Hadj-Romdhane-Danner色谱过程的数学模型,在323.2～363.2K温度范围内测定了环己烷在聚异丁烯和聚乙烯膜中的无限稀释扩散系数。从实验数据可以看出,环己烷更容易在PIB中发生扩散。对实测扩散数据进行了自由体积理论关联,结果表明,采用空穴自由体积替代Vrentas-Duda自由体积理论方程中自由体积项的修正方程能很好地描述溶剂分子扩散系数随温度的变化关系。     

一种耐高温氟化聚二氮杂萘酮芳醚憎水材料的合成及性能

由五氟苯肼和2-(4-羟基苯甲酰)苯甲酸制备了AB-型双官能团单体4-(4-羟基苯基)-2-五氟苯基-二氮杂萘酮,以苯做带水剂,在K2CO3的催化下温和的反应条件下通过自身亲核缩聚反应合成了结构规整的氟化聚二氮杂萘酮芳醚材料.用傅里叶衰减全反射红外光谱(FTIR ATR)、氢谱(1H-NMR)、氟谱(19F-NMR)对材料的结构进行了表征.该聚合物的玻璃化转变温度Tg为316℃,Td,5 wt％为491℃,具有良好的热性能;该聚合物薄膜样品测试结果表明该材料具有高的力学性能和绝缘性,拉伸强度超过了60 MPa,表面电阻率为1.8×1015Ω/m2,体积电阻率为5.6×1012Ω/m3;该聚合物在DMAc,DMF,DMSO,NMP,1,1,2,2-四氯乙烷,四氢呋喃,氯仿,吡啶和环丁砜中有良好的溶解性,可加工得到光滑、硬韧的膜;利用表面接触角测定仪考察了不同溶剂体系所得膜材料的表面性能,用DMAc制备膜的接触角为93.3°,用氯仿制备膜的接触角为92.5°,用THF制备膜的接触角为127.1°,接触角大于聚四氟乙烯(112°),且所有考察溶剂中所得膜的接触角都大于90°,具有较好的憎水性.     

Synthesis and Crystal Structure of One Mixed- ligand Coordination Polymer Based on the Novel Terphenyl-2,5,2',5'-tetracarboxylic Acid Ligand

Solvothermal reaction of aromatic terphenyl-2,5,2',5'-tetracarboxylic acid (H 4 qptc) ligand and the transitional metal cation of Mn II in the presence of 3-(2-pyridyl)pyrazole (pp) affords one new coordination polymer, [Mn(qptc)0.5(pp)2]n·n(H2O) (1). The structure has been determined by single-crystal X-ray diffraction analyses and further characterized by elemental analyses, IR, TGA, and magnetism. The carboxyl groups of qptc 4-exhibit a μ1-η1 :η 0 coordination mode, and the qptc4- acts as a H-shaped ligand linking the Mn Ⅱ centers together to form a 2D polymeric [Mn(qptc) 0.5 ] n layer. The crystal of 1 crystallizes in orthorhombic, space group Pbca with a=9.3119(12), b=20.848(3), c=26.134(3) , V=5073.4(11) 3 , Z=8, C27H19MnN6O5 , Mr=562.42, Dc=1.473 g/cm3 , F(000)=2304 and μ(MoKα)=0.571 mm-1 . The final R=0.0468 and wR=0.1196 for 4429 observed reflections with I > 2σ(I) and R=0.0797 and wR=0.1383 for all data.     

一种含假芪型偶氮生色团两亲性嵌段共聚物的合成与表征

利用原子转移自由基聚合（ATRP）合成了一种新型的含假芪型偶氮生色团的两亲性嵌段共聚物P（HEMA-b-6CNAzo）。首先,采用ATRP引发剂引发三甲基硅保护的羟乙基甲基丙烯酸酯（HEMA—TMS）聚合,得到大分子引发剂P（HEMA—TMS）;接着进一步引发单体甲基丙烯酸6-（N_甲基苯胺基）己酯进行ATRP反应,得...     

5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-2,4-二氨基甲苯双波长叠加分光光度法同时测定铑和钯

以5-(5-碘-2-吡啶偶氮)-5-二氨基甲苯(5-I-PADAT)作显色剂,建立了双波长叠加分光光度法同时测定铑、钯的新方法。研究发现,在0.6～1.8 mol/LHCIO4介质中,Pd(II)与5-I-PADAT形成稳定络合物,而在此酸度下,Rh(III)则完全不能反应;在pH4.0～5.2 HAc-NaAc缓冲介质中,Rh(III)与5-I-PADAT可形成稳定紫红色络合物,铑络合物形成后提高酸度至0.24～5.57 mol/L HCIO4介质,该络合物不仅不被分解,而且转化为另一种紫蓝色质子化型体,吸收红移、吸光度显著增大。研究还发现,Rh(III)、Pd(II)与5-I-PADAT形成的络合物,均呈现两个吸收峰,强峰分别位于580 nm和584 nm处,弱峰分别位于538 nm和547 nm处。其各自的强弱峰对应的吸光度之和与溶液中铑、钯的含量具有良好的线性关系。据此,建立了双波长叠加分光光度法同时测得铑、钯新方法。铑和钯的表观摩尔吸光系数分别为εRh=2.76×105L.mol-1.cm-1和εPd=1.14×105L.mol-1.cm-1,灵敏度分别为单波长法测定的1.52倍和1.53倍。铑、钯的质量浓度分别在0～0.5μg/mL和0～1.0μg/mL范围内符合比尔定律。方法用于催化剂中铑和钯的同时测定,结果满意。     

钴(Ⅱ)与2-[2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)]-5-二乙氨基苯甲酸体系盐酸羟胺催化吸附波的研究

Co2 +_2_[2_(6_甲基苯并噻唑偶氮 )]_5_二乙氨基苯甲酸在硼砂 -NH2OH·HCl体系中有一灵敏的极谱波 ,其峰电位Vp 为 -594mV(vs.SCE) ,钴质量浓度在0.7～1000μg/L范围内与峰电流Ip′有良好的线性关系 ,检出限为0.16μg/L。经多种电化学方法证明该波为络合催化吸附波 ,其电极过程为不可逆过程 ,电子转移数为2 ,此外还试验了多种离子对峰电流Ip′的影响。所拟方法已用于维生素B12 中钴的测定 ,结果令人满意。