全文获取类型
收费全文 | 8489篇 |
免费 | 1234篇 |
国内免费 | 1727篇 |
专业分类
化学 | 2695篇 |
晶体学 | 7篇 |
力学 | 493篇 |
综合类 | 144篇 |
数学 | 2549篇 |
物理学 | 1998篇 |
无线电 | 3564篇 |
出版年
2024年 | 68篇 |
2023年 | 246篇 |
2022年 | 333篇 |
2021年 | 309篇 |
2020年 | 237篇 |
2019年 | 230篇 |
2018年 | 153篇 |
2017年 | 241篇 |
2016年 | 268篇 |
2015年 | 310篇 |
2014年 | 637篇 |
2013年 | 521篇 |
2012年 | 593篇 |
2011年 | 617篇 |
2010年 | 594篇 |
2009年 | 595篇 |
2008年 | 709篇 |
2007年 | 551篇 |
2006年 | 590篇 |
2005年 | 576篇 |
2004年 | 462篇 |
2003年 | 428篇 |
2002年 | 327篇 |
2001年 | 302篇 |
2000年 | 212篇 |
1999年 | 200篇 |
1998年 | 181篇 |
1997年 | 199篇 |
1996年 | 143篇 |
1995年 | 109篇 |
1994年 | 97篇 |
1993年 | 86篇 |
1992年 | 74篇 |
1991年 | 68篇 |
1990年 | 76篇 |
1989年 | 53篇 |
1988年 | 19篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 9篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 5篇 |
1980年 | 1篇 |
1959年 | 2篇 |
1951年 | 1篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 784 毫秒
261.
We herein report on solution structural studies of Ru^Ⅱ catalysts (3a, 9) composed of achiral bisphosphine ligands (4, 8) and the enantiopure 1,2-diphenylethylenediamine (DPEN). Complete chiral induction from enantiopure (R,R)-DPEN to achiral bisphosphine ligand 3a was observed in solution, with the complex adopting a single, stable and non-fluxional (even at 70 ℃) configuration. The coordination of the C=O moiety in 4 to the cationic Run center is considered to be of key importance in providing the higher thermodynamic and kinetic rotation barrier for the flexible bisphosphine ligand in the complex. The obtained enantioselectivity (91% enantiomeric excess) and sense of chiral induction in the hydrogenation of acetophenone were found to be solely dependent on the chirality of the 1,2-diamine. Consistent with the hydrogenation product, the (R,R)-DPEN induces a M-conformation (fight-handed) chirality for flexible phosphine ligand 4 in the complex, resulting in a 2,2-configuration about the Ru^Ⅱ center. 相似文献
262.
263.
264.
266.
在AlCl3和多聚磷酸的存在下, 以邻苯二甲酸酐和对二氟苯为原料, 通过Friedel-Crafts和环化反应, 用改进的方法以60%的产率生成1,4-二氟蒽醌. 然后通过奎宁锂与1,4-二氟蒽醌的亲核取代反应得到新型手性配体(QN)2AQN, 产率85%. 在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下, (QN)2AQN与OsO4原位生成的催化剂在五种肉桂酸甲酯的不对称氨羟化反应中表现出优异的对映选择性(90%~96% ee)和一般至优秀的区域选择性(75∶25~98∶2), 产率50%~70%, 高于文献报道的结果. 该手性配体易于合成, 成本低廉, 用于催化不对称氨羟化反应, 可以制备光学活性的α-氨基酸酯类化合物. 相似文献
267.
在手性金属钛催化剂存在下 ,研究了α′ 苯磺酰基 α ,β 不饱和酮与开链二烯的不对称催化环加成反应 ,讨论了α′ 苯磺酰基 α ,β 不饱和酮与开链二烯的反应活性和对映选择性 ,以高的收率和光学纯度合成了环己烯衍生物 ,并对部分产物的构型进行了鉴定 相似文献
268.
269.
270.