Ionic Liquids for and by Analytical Spectroscopy

Abstract

In this mini‐review we highlight two aspects of ionic liquids that to date have either no or limited studies. They are (1) exploitation of unique features of ionic liquids to develop novel spectroscopic methods and (2) development of novel spectroscopic methods, for the sensitive and accurate determination of thermal physical properties of ionic liquids. In the first category, we will describe several novel methods which were developed utilizing unique properties of ionic liquids for measurements which are not possible otherwise. They include the sensitive and accurate method to determine enantiomeric compositions of a variety of pharmaceutical products with different size, shape, and functional groups. This method is based on the use of a chiral IL which serves both as a solvent and also as a chiral selector. Ionic liquids have also been successfully used to substantially enhance the sensitivity of thermal lens measurements. In the second category, we will describe recent development in which transient grating technique and thermal lens technique have been successfully used for the sensitive, accurate, nondestructive determination of thermal physical properties of ILs.     

通过红外光谱结合化学计量学方法研究奥克托今的合成机理

通过红外(IR)光谱在线监测醋酐法合成奥克托今(HMX)的反应过程, 采用渐进因子分析(EFA)结合多元曲线分辨-交替最小二乘法(MCR-ALS)以及直观推导式演进特征投影法(HELP)等化学计量学方法对反应过程的光谱数据矩阵进行解析, 获得了各组分浓度变化曲线和对应的IR光谱; 并采用密度泛函理论(DFT)的B3LYP方法, 在6-31G^*基组水平上得到该化合物的全优化结构, 在振动分析的基础上求得体系的振动频率和IR光谱. 通过对比发现, MCR-ALS和HELP法可得出相互验证的一致结论; 将通过量子化学计算的中间体的IR光谱特征吸收峰与2种方法进行比较, 结果吻合, 从而推导出合理的反应机理. 实验结果表明, 化学计量学方法结合在线红外光谱是研究反应机理的有效手段, 对反应路线的选择具有指导意义.     

直观推导式演进特征投影法在拖尾重叠色谱峰解析中的应用

直观推导式演进特征投影法(HELP)已成功应用于复杂体系的重叠色谱峰解析.当色谱峰拖尾时,演进特征投影图(ELPG)显示的直线段对应的区域中可能含有前面拖尾组分的信息,据此进行HELP解析可能得不到满意结果.选择ELPG上直线段的一部分,即拖尾组分末端,前面组分的信息已基本消失的区域作为选择性区域进行HELP解析.同时,提出一种新的定量方法:用主成分分析法(PCA)分解待测组分标准样品的二维数据,将得到的“标准”色谱引入HELP的定量过程,在色谱峰拖尾或解得谱峰不平滑时,得到更准确的结果.用HELP方法解析了依诺沙星、诺氟沙星和环丙沙星三组分实验体系,结果表明,加入上述措施的HELP可有效改善拖尾重叠色谱峰的解析结果.     

应用近红外技术测定黄豆粕中水分、蛋白质和粗脂肪

应用近红外分析仪（NIR）快速测定黄豆粕中水分、蛋白质和粗脂肪的含量,通过光谱扫描统计分析,分别找出测量黄豆粕水分、蛋白质、粗脂肪的波长及校准常数值,经数理统计分析结果表明：近红外法与常规水分测定法经典凯氏定氮法、索氏浸提法所测定的结果呈密切的线性相关,检测结果令人满意。     

气相色谱-质谱法和主成分投影分析法用于烟用香精的分析和质量控制

采用同时蒸馏萃取法及气相色谱-质谱法对 AB6 香精中挥发性成分进行了提取分离与测定.定性了 15 种成分,占总成分的 80.5%(截除溶剂峰),其中 4 种主要组分在10个不同批次样品中含量的相对标准偏差分别为 3.9%,6.1%,5.7%和 2.2%,由此构成合格样品库,并采用主成分投影分析法有效地区分了掺有溶剂的 AB6 香精与 AB6 香精的合格样品,随着溶剂量的增加它们之间的距离越远,同时,不同品种的香精样品之间也具有显著的差异.气相色谱-质谱法分析和主成分投影分析法可用于香精的质量控制.     

凸二次规划的投影收缩算法

对于一般的凸二次规划问题,首先结合该问题的对偶问题给出了解的充分必要条件,然后给出了一种解决该问题的投影收缩算法,并证明了该投影收缩算法的总体收敛性.     

基于组合权重的系统评价模型

提出了基于组合权重的系统评价新模型 ( CWSE) ,即 :直接根据评价指标样本数据集 ,用基于加速遗传算法的投影寻踪方法确定各评价指标的分类权重 ,用基于加速遗传算法的层次分析法确定各评价指标的排序权重 ,用加速遗传算法对各评价指标的分类权重和排序权重进行综合得到组合权重 ,然后以这些组合权重与各评价对象相应评价指标的标准化值进行加权平均 ,得到系统评价的综合指标值 ,据此可对各评价对象进行分类排序 .用 CW SE模型评价中国 30个区域 1995年开发度的结果表明 ,根据开发度的强弱可把这些区域分成 3个强开发区域、6个较强开发区域、10个中等开发区域和 11个弱开发区域 ;CWSE模型简便、通用 ,计算结果较为客观和稳定 ,为系统工程理论和实践提供了新的研究方法 .     

An explicit counter-example for the shephard problem of convex bodies in ℝ n

Comparing the volume of the projection body of a double cone and that of the projection body of a ball, we give an explicit counter-example for the Shephard problem of convex bodies in Rⁿ (n ≥ 3) and an affirmative answer to the question of Zhang.     

基于组合预测法的共享单车租赁需求量预测

共享单车的租赁需求量预测对于单车企业提升运营效率十分必要,是单车再调度的前提。为了更加准确地预测出共享单车的租赁需求量,本文结合随机森林、XGBoost、GBDT三类数据驱动预测算法的优点,提出了一种基于向量投影法的加权对数平均组合模型。定义了组合模型的优性,非劣性,劣性的概念。并证明了该方法至少是一种非劣性的预测方法。通过将该方法运用于现实问题中,以解决实际单车租赁需求量预测问题。实例研究发现:该方法在单车租赁需求量预测中可以为优性预测模型, 能够对单车再调度起到正向作用。该方法可以为单车租赁需求量预测的相关研究提供一种切实有效的解决方向。     

关于一族有限ξ严格伪压缩映射不动点问题和平衡问题混合投影下的强收敛性

为找到一族有限ξ严格伪压缩映射不动点集及平衡问题解集的公共元素,该文利用两种混合投影方法引入了一种迭代方案,且在给与参数适当的假设下,作者得到了两个强收敛性定理.