全文获取类型
收费全文 | 31361篇 |
免费 | 2768篇 |
国内免费 | 5673篇 |
专业分类
化学 | 34081篇 |
晶体学 | 624篇 |
力学 | 308篇 |
综合类 | 315篇 |
数学 | 35篇 |
物理学 | 4439篇 |
出版年
2024年 | 38篇 |
2023年 | 304篇 |
2022年 | 599篇 |
2021年 | 957篇 |
2020年 | 1006篇 |
2019年 | 1007篇 |
2018年 | 828篇 |
2017年 | 1060篇 |
2016年 | 1347篇 |
2015年 | 1260篇 |
2014年 | 1450篇 |
2013年 | 2963篇 |
2012年 | 2302篇 |
2011年 | 1868篇 |
2010年 | 1627篇 |
2009年 | 1843篇 |
2008年 | 1904篇 |
2007年 | 2119篇 |
2006年 | 1997篇 |
2005年 | 1876篇 |
2004年 | 1689篇 |
2003年 | 1401篇 |
2002年 | 1279篇 |
2001年 | 853篇 |
2000年 | 841篇 |
1999年 | 669篇 |
1998年 | 615篇 |
1997年 | 645篇 |
1996年 | 562篇 |
1995年 | 501篇 |
1994年 | 414篇 |
1993年 | 350篇 |
1992年 | 329篇 |
1991年 | 243篇 |
1990年 | 188篇 |
1989年 | 195篇 |
1988年 | 152篇 |
1987年 | 100篇 |
1986年 | 67篇 |
1985年 | 53篇 |
1984年 | 61篇 |
1983年 | 34篇 |
1982年 | 53篇 |
1981年 | 32篇 |
1980年 | 30篇 |
1979年 | 26篇 |
1978年 | 24篇 |
1976年 | 6篇 |
1975年 | 5篇 |
1973年 | 7篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
931.
YangLIU ZhiYingLI JingHongLI 《中国化学快报》2005,16(1):64-66
IrO2Ta2O5 (70%: 30%, molar ratio) electrodes (ITEs) were prepared by the thermal decomposition method. Typical “mud-cracked” surface and surface enrichment of Ta were observed. The determination of dopamine (DA) was carried out in the presence of ascorbic acid (AA). The detection limit of DA was 5~10 5 mol/L without the interference of AA. 相似文献
932.
多巴胺 (DA)和抗坏血酸 (AA)的吸收光谱在 2 0 0~ 30 0nm内重叠严重 ,但在电化学氧化状态下 ,DA的氧化产物在 2 10 ,30 0和 4 80nm有强吸收峰 ,AA的氧化产物在 2 0 0~ 4 0 0nm范围内吸收较弱且呈光滑平缓的斜坡。在此基础上 ,利用自行设计的长光程薄层光谱电化学池建立了一种双波长光谱电化学法测定DA。测定条件为 pH 6 .2的磷酸盐缓冲液 (PBS) ,0 .6V (vs.Ag/AgCl)电极电位 ,双波长 318/ 2 93nm ,线性范围为 4 .0× 10 - 6 ~ 2 .0× 10 - 4mol·L- 1,检出限为 2 .0×10 - 6 mol·L- 1。对 6 .2 0× 10 - 5mol·L- 1DA进行 11次平行测定 ,平均相对偏差为 2 .6 %。与文献报道的吸光光度法相比 ,该法具有较高的灵敏度和选择性 ,较为有效地消除了AA的干扰 ,回收率在 91.8%~ 10 0 .8%之间 ,结果满意 相似文献
933.
乙酰水扬酸在CTAB胶束溶液中的水解反应 总被引:2,自引:0,他引:2
乙酰水扬酸(阿斯匹林)具有较高的药用价值,对它的性质有较多的研究,如在水中的稳定性和水解等。乙酰水扬酸有一个脂键和一个羰基。脂键易水解,水解后药用价值虽未降低,但有很大的副作用,因而研究抑制乙酰水扬酸水解是很有意义的。本文用RD—Ⅲ型热导式自动量热计研究了在十六烷基三甲基溴化胺(CTAB)胶束溶液中乙酰水扬酸的水解反应热动力学。 相似文献
934.
A two-dimensional network compound [Ce(DMF)4(H2O)][α-BW12O40]·H2O·(HDMA)2 (HDMA = protoned dimethylamine, DMF = N,N-dimethylformamide) was synthesized from α-H5BW12O40·nH2O, Ce(NO3)3·6H2O and DMF and characterized by IR, UV spectra and TG-DTA. The result of the X-ray single crystal diffraction indicates that the crystal is monoclinic, space group P21/n, with unit cell dimensional: a = 1.1983(3), b = 2.4216(5), c = 1.9517(4) nm, β = 92.91(3)°, Z = 4, R1 = 0.07710, wR2 = 0.1416. Structural analysis indicates that every [Ce(DMF)4(H2O)]3-building block is surrounded by three adjacent [α-BW12O40]5-polyanions, meanwhile, every [α-BW12O40]5-polyanion interconnects with three neighboring [Ce(DMF)4(H2O)]3+ subunits, by making use of which two-dimensional network structure can be constructed. The result of thermogravimetric analysis manifests that the title compound has two-stage weight loss and the decomposition temperature of the title polyanionic framework is 560℃. The electrochemical analysis shows the title polyanion has three-step redox processes in the pH = 4-7 media. 相似文献
935.
三元配合物钯(Ⅱ)-2,2''-联吡啶-L-天冬氨酸与DNA作用研究 总被引:1,自引:0,他引:1
The ternary complex Pd(Ⅱ)-2,2‘-bipyridine-L-asparagic acid was synthesized and characterized by elemental analysis, IR-spectra and molar conductance. The formula of the complex is Pd(bipy)(L-asp). The interaction of the complex with DNA has been studied by UV-spectra, fluorescence spectra, CD-spectra and gel electrophoresis. The results showed that the interaction of the complex with DNA performed mainly in intercalative mode and the extent of interaction was dependent on the concentration of the complex. 相似文献
936.
以硝酸铽、苯乙酮酸(HL), 2, 2'-联吡啶(dipy)、 1, 10-菲啰啉(phen)和三苯基氧膦(TPPO)合成了TbL3dipy(H2O)2, TbL3phen(H2O)2和TbL2(TPPO)2NO3 3种新型固态配合物. 用元素分析、电导率、红外光谱和核磁共振谱对其进行了表征, 确定了配合物的组成. IR表明, 配合物中羧酸根可能以单齿方式配位. 1HNMR显示, 苯乙酮酸根配位后苯环上5个氢原子的化学位移移向高场. 室温下测定了配合物的荧光激发光谱, TbL3dipy(H2O)2, TbL3phen(H2O)2和TbL2(TPPO)2NO3最佳激发波长分别为361.0, 359.0和367.0 nm;分别以最佳激发波长测定了配合物的发射光谱, 配合物TbL3dipy(H2O)2, TbL3phen(H2O)2 和TbL2(TPPO)2NO3显示Tb3+离子的特征发射光谱, TbL3dipy(H2O)2和TbL3phen(H2O)2均产生四条谱带, 分别归属于^5D4-^7Fj(j= 6, 5,4,3)能级跃迁(TbL3dipy(H2O)2: 489.0, 545.0, 584.0, 620.0 nm;TbL3phen(H2O)2: 490.0, 544.0, 583.0, 620.0 nm);但在相同测定条件下, TbL2(TPPO)2NO3仅显示5D4-7F5(544.0 nm)能级跃迁光谱. 3种配合物中TbL3dipy(H2O)2发光强度最高. 相似文献
937.
ZHUO Ke-Lei WANG Jian-Ji LIU Wen-Bin LU Jin-SuoDepartment of Chemistry Henan Normal University Xinxiang Henan China 《中国化学》1996,(3)
Pt,H2(g,p0)HCl(mE)|AgCl-AgPt, H2(g, p0)|HCl(mE), EtOH(mN)|AgCl-Ag have been measured at 10 degree intervals from 278.15 to 318.15 K, where EtOH refers to ethanol, mE=0.005-0.1 mol.kg-1, mN=0.4-1.0 mol.kg-1. The salting constant kS of EtOH by HCl and the thermodynamic parameters of interaction, fEN(gEN> hEN, sEN] cP,EN)> of EtOH with HCI in water have been evaluated. It has been shown that kS>0, gEN>0,hEN>0, SEN>0 ,and cp,EN<0.The signs of these parameters and the temperature dependence of them have been discussed on the basis of structural interaction and the group additivity models. 相似文献
938.
Edwin Weber Orm Hager Concepcion Foces-Foces Antonio L. Llamas-Saiz 《Journal of inclusion phenomena and macrocyclic chemistry》1999,34(2):199-220
New chiral host compounds based on mandelic acid derivatives having methyl (6a, b and 8a, b) or bromo substituents (7a, b) attached to the phenyl ring of mandelic acid and involving additional aromatic groups were synthesized. The inclusion properties of both the racemic and the optically resolved host species are reported, including solvent co-crystallization as well as chiroselective and vapour sorptive inclusion. The structures of the free racemic host compound 6b and of the DMSO inclusion compounds of optically resolved and racemic 8 (8a and 8b, respectively) have been determined by X-ray analysis. Enantiomeric pairs of molecules in 6b form centro-symmetric dimers by mutual hydrogen bonding of one hydroxyl group while the other is involved in O-–H ... interactions. The guest molecules in the DMSO complexes of 8a and 8b are bound via hydrogen bonds to two host molecules related by translation along crystallographic axes. Parallels to previous hosts of this type are drawn. 相似文献
939.
应用 Jobin-Yvon U—1000型拉曼光谱仪和LABRAMI型拉曼光谱系统研究了 3种卟啉TOHPP、TamPP和TSPP在化学还原沉积法制备的银膜上的RS和SERS光谱特征。结果表明:化学还原法制备的银膜可以作为这几种卟啉的拉曼增强活性载体。这3种卟啉在获谱的过程中都形成二聚态化合物和发生银离子搀和作用,较长的放置和测谱时间有利于银离子的搀和。 相似文献
940.
固定pH滴定法测定弱酸弱碱性药物 总被引:8,自引:0,他引:8
报道一种水溶液吕测定弱酸弱碱性药物的新型滴定分析方法-固定pH滴定法,其理论基础是弱酸弱碱在水溶液中各种存在形式的分布系数在pH值固定时为常数,对甲硝唑,盐酸美西律等离散常数在10^-8至10^-11范围内的7种弱酸弱碱性药物进行测定。结果与药典法吻合,回收率在99.4%~100.6%,方法简便,快速,准确,制剂中的赋形剂及色物不影响测定。 相似文献