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81.
第一过渡系中的顺磁性离子CrⅢ、MnⅡ/MnⅢ、FeⅡ/FeⅢ、CoⅡ、NiⅡ和CuⅡ及抗磁性离子CoⅢ和ZnⅡ均可与DyⅢ在多齿螯合配体配位下形成单分子磁体配合物。在本文中,我们阐述或汇总了几乎所有的第一过渡系金属-镝单分子磁体。对于由顺磁性第一过渡金属离子和DyⅢ离子形成的配合物,有2个有趣的现象需要引起人们的注意:一是一些Cr-Dy配合物具有较高的阻塞温度和较大的矫顽场,这可归功于配合物内CrⅢ离子和DyⅢ离子之间较强的磁耦合作用(|J|>10 cm-1)。二是报道的FeⅡ2-Dy配合物的能垒可达到319 cm-1(459 K),这在第一过渡系金属-镝单分子磁体中也是比较高的。这可能与FeⅡ2-Dy中DyⅢ具有较高的轴向对称性(D5h)有关,且从头计算表明该配合物中Dy的第一激发态也具有较高的轴向对称性。除了部分Cr-Dy和FeⅡ-Dy配合物外,其他顺磁性第一过渡金属-Dy的能垒较低,这可能由配合物内顺磁离子间弱的磁耦合造成的。为了消除磁耦合对磁弛豫行为影响,近年来人们关注于使用抗磁性第一过渡金属离子与DyⅢ构建单分子磁体配合物。相比其他核数的Zn-Dy配合物,三核Zn2Dy配合物被报道的数目最多且研究得最为深入,这可能与较易调控Zn2Dy中Dy配位几何对称性有关。最后,我们提出了几点关于进一步提升第一过渡系金属-镝单分子磁体的磁性能的建议,其中最为重要的是控制Dy配位几何的轴向对称性及Dy的基态mJ的电荷分布。对于第一过渡系金属-镝单分子磁体中的DyⅢ离子,DyⅢ基态mJ的电荷与配体的电荷之间的静电排斥应该降到最低。 相似文献
82.
利用四氰基构筑单元和不同位阻的吡啶类配体,合成了3例氰基桥联的Fe2ⅢNiⅡ链状化合物。化合物{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(bp)2]·2H2O}n(1)(bpy=2,2''-联吡啶;bp=4-苯基吡啶),{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(papy)2]·H2O}n(2)(papy=4-(苯基氮烯)吡啶)和{[Fe(bpy)(CN)4]2[Ni(azp)]·4H2O}n(3)(azp=1,2-二(吡啶-4-基)二氮烯)均为双之字型的链状结构。磁性测试表明化合物1~3均表现为链内的铁磁相互作用。化合物1表现出单链磁体行为,有效能垒为10.9 K。 相似文献
83.
利用水相连续法实现了纳米纤维素晶体(NCC)的高碘酸钠氧化及阳离子化,然后将阳离子化纳米纤维素晶体(CDAC)悬浮液与壳聚糖(CTS)醋酸溶液混合,并采用流延法制得壳聚糖-纳米纤维素(CTS-CDAC)复合膜。采用红外光谱(FT-IR)、透射电镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、Zeta电位及粒径分析表征了改性前后NCC的结构与性能,并研究了制得的CDAC悬浮液与CTS醋酸溶液混合时的相容性及CTS-CDAC复合膜中CDAC质量分数对复合膜力学性能、水溶胀性的影响。结果表明:CDAC悬浮液与CTS醋酸溶液混合时相容性良好,CDAC在CTS基质中分散均匀,CTS-CDAC复合膜的力学性能较纯CTS膜明显提高。当复合膜中CDAC的质量分数为12%时,拉伸强度达到最高。另外,CTS-CDAC复合膜在水中的溶胀度较纯CTS膜明显降低,稳定性变好。 相似文献
84.
由于纳米晶体镍具有电催化甲醇的活性,本文采用双脉冲法在玻碳表面上电沉积制备了纳米晶体镍,并分析了脉冲条件对其晶粒尺寸的影响。电沉积的溶液组成为300 g·L-1 NiSO4·6H2O,45 g·L-1 NiCl2·6H2O,40 g·L-1 H3BO3,5 g·L-1 C7H5NO3S,0.05 g·L-1 C12H25NaO4S,最优的脉冲工艺参数是脉冲平均电流密度为100 mA·cm-2、脉冲占空比为30%,脉冲频率为100 Hz, pH为1.5、温度为55 oC。利用XRD、TEM、循环伏安以及电化学阻抗分析了纳米晶体镍的晶粒尺寸、结构及性能。制备的电沉积层致密均匀,为典型的面心立方结构,晶体镍的平均粒径在18 nm左右,玻碳材料表面上通过电沉积得到的纳米晶体镍在碱性环境下对甲醇具有良好的电催化活性。 相似文献
85.
Sourav Dey Gopalan Rajaraman Hélène Bolvin 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2022,28(68):e202201883
[{Mn(TPA)I}{UO2(Mesaldien)}{Mn(TPA)I}]I formula (here TPA=tris(2-pyridylmethyl)amine and Mesaldien=N,N’-(2-aminomethyl)diethylenebis(salicylidene imine)) reported by Mazzanti and coworkers (Chatelain et al. Angew. Chem. Int. Ed. 2014 , 53, 13434) is so far the best Single Molecule Magnet (SMM) in the {3d–5f} class of molecules exhibiting barrier height of magnetization reversal as high as 81.0 K. In this work, we have employed a combination of ab initio CAS and DFT methods to fully characterize this compound and to extract the relevant spin Hamiltonian parameters. We show that the signs of the magnetic coupling and of the g-factors of the monomers are interconnected. The central magnetic unit [UVO2]+ is described by a Kramers Doublet (KD) with negative g-factors, due to a large orbital contribution. The magnetic coupling for the {Mn(II)-U(V)} pair is modeled by an anisotropic exchange Hamiltonian: all components are ferromagnetic in terms of spin moments, the parallel component JZ twice larger as the perpendicular one J⊥. The spin density distribution suggests that spin polarization on the U(V) center favors the ferromagnetic coupling. Further, the JZ/J⊥ ratio, which is related to the barrier height, was found to correlate to the corresponding spin contribution of the g-factors of the U(V) center. This correlation established for the first time offers a direct way to estimate this important ratio from the corresponding gS-values, which can be obtained using traditional ab initio packages and hence has a wider application to other {3d–5f} magnets. It is finally shown that the magnetization barrier height is tuned by the splitting of the [UVO2]+ 5 f orbitals. 相似文献
86.
应用原位能量色散X射线散射和金刚石对顶砧技术,对纳米晶ZnS进行了高压结构相变研究。初始相为纤锌矿结构的10 nm和3 nm硫化锌分别在16.0 GPa和16.7 GPa时转变为岩盐矿结构,相变压力均高于纤锌矿结构的体材料硫化锌。该相变为一可逆的结构相变。应用大型科学计算软件Materials Studio(MS)计算了纳米晶ZnS的状态方程,根据Birch-Murnaghan方程拟合了纳米晶ZnS的零压体模量,得到的零压体模量高于相应体材料的零压体模量,表明纳米晶ZnS较难压缩。 相似文献
87.
Highly Axial Magnetic Anisotropy in a N3O5 Dysprosium(III) Coordination Environment Generated by a Merocyanine Ligand
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Pramila Selvanathan Gang Huang Thierry Guizouarn Dr. Thierry Roisnel Dr. Guglielmo Fernandez‐Garcia Dr. Federico Totti Dr. Boris Le Guennic Dr. Guillaume Calvez Dr. Kévin Bernot Dr. Lucie Norel Prof. Stéphane Rigaut 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2016,22(43):15222-15226
A spiropyran‐based switchable ligand isomerizes upon reaction with lanthanide(III) precursors to generate complexes with an unusual N3O5 coordination sphere. The air‐stable dysprosium(III) complex shows a hysteresis loop at 2 K and a very strong axial magnetic anisotropy generated by the merocyanine phenolate donor. 相似文献
88.
Nguyen Huy Dan Pham Thi ThanhNguyen Hai Yen Nguyen Thi Thanh Huyen Duong Dinh Thang Luu Tien Hung 《Journal of magnetism and magnetic materials》2012,324(7):1435-1439
We have observed magnetic anisotropy in bulk Nd55−xCoxFe30Al10B5 (x=10, 15 and 20) alloys prepared by copper mold suction casting method with a presence of external magnetic field (quenching field) μ0H=0.25 T. By changing direction of the measuring field from perpendicular to parallel one in comparison with that of the quenching field, coercive force of the alloys slightly decreases while remanent magnetization and squareness of hysteresis loop increase more clearly. It is also found that the higher Co-concentration in the alloys the larger magnetic anisotropy is induced. The structure analyses manifest nanocrystalline particles embedded in residual amorphous matrix of the alloys. The size of the particles is in range of 10-30 nm and their crystalline phases consist of Nd2(Fe,Co)14B, Nd3Co, Nd3Al, NdAl2 and Nd. 相似文献
89.
Inside Back Cover: Weak Ligand‐Field Effect from Ancillary Ligands on Enhancing Single‐Ion Magnet Performance (Chem. Eur. J. 36/2016)
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90.
Magnetic domain structures of precipitation-hardened SmCo 2:17-type sintered magnets: Heat treatment effect
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The typical magnetic domains of Sm(CObalFe0.25Cuo.07Zr0.02)7.4 magnets quenched through various heattreatment steps have been revealed by using magnetic force microscopy (MFM). For the specimens in which the nominal c-axis is perpendicular to the imaging plane, the domain configurations change from plate-like for the as-sintered magnet to corrugation and spike-like for the homogenized one, and then to a coarse and finally to a finer domain structure when isothermally aged at 830℃ and then annealed at 400℃. However, only plate-like domains can be detected on the surfaces with the nominal c-axis parallel to the imaging plane. The finer domain (so-called interaction domain) is a characteristic magnetic domain pattern of the SmCo 2:IT-type magnets with high coercivities. Domain walls in a zigzag shape are revealed by means of MFM in final bulk SraCo 2:17-type sintered magnets. 相似文献