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81.
ISSIe山和W6flSChllh山子1960年首次用pdCI。和二苯基磷合成出黄色的二聚络合物,后被H。yieY*确认为具有pRZ的桥式结构.此后一系列该类结构的化合物被合成并引起了广泛的兴趣.磷可以和两个甚至多个金属原子络合构成多核金属络合物,在催化反应中有重要应用.磷原子存在多种电子态,其3d空轨道也能参与成键.P乃1的NMR谱是研究含磷化合物立体结构的有力工具.P-31与其它核素之间的耦合常数以及P-31的化学位移对阐明化合物的立体构象以及电子结构具有重要作用.近年来,West饲用计算机神经网络技术预测P-:if的化学位移,但仅… 相似文献
82.
Maria Fernanda Silva Estela Soledad Cerutti Luis D. Martinez 《Mikrochimica acta》2006,155(3-4):349-364
The purpose of this article is to review and evaluate cloud point extraction of metals and its coupling to different contemporary
instrumental methods of analysis. This review covers a selection of the literature published on this topic over the period
mainly between 1997 and September 2005 (consisting of 50 publications). The current state of the art for CPE concerning metals
and metal chelates is presented with special emphasis on the hyphenation of this interesting extraction/preconcentration approach
mediated by surfactants to spectrophotometry, atomic spectroscopy and separation techniques. We present contemporary CPE developments
concerning metal speciation and determination and their application to different environmental, clinical, geological and food
samples. Strategies for method development as well as future perspectives are also covered. 相似文献
83.
用上升液滴法测定了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯-正辛烷从硝酸介质中萃取镁、钙、锌、镍、铜和铅等二价金属离子的正向初始速率,建立了速率方程,计算出正向萃取反应的速率常数、活化能及活化熵,首次将软硬酸碱规则与金属溶萃取速率常数关联。结果表明,在萃取机理相同时,萃取速率常数的大小与金属离子的软硬酸碱标度一致,即萃取过程中,作为酸的被萃取金属离子,其硬度越大,萃取速率常数亦越大,萃取反应的活化能… 相似文献
84.
本文继采用含硫配体(-SH,-SR)对高分子保护金属胶体的配位俘获之后,采用锚联在SiO_2表面的较含硫配体配位能力弱的P,N配体分别与聚乙烯吡咯烷酮(PVP)保护的胶体钯在室温下反应,在P/Pd大于3.5,N/Pd大于7时,可以实施对保护金属胶体的配位俘获,证实了配位俘获法是一种具有普遍意义的方法,经原子吸收光谱分析,溶液中残留的金属钯的量小于0.36 ppm(P/Pd=3.5)。经电子能谱证实,锚联膦胺配体与金属钯之间存在配位作用,这是实施保护胶体负载化的关键。透射电镜分析表明,在整个配位俘获的过程中,无论是在载体上或是在溶液中,胶体钯的颗粒大小与分布均保持不变。因此,配位俘获法是一种能控制多相催化剂中金属颗粒大小与分布的有效方法。由此合成的钯催化剂具有很高的催化活性,良好的选择性和稳定性,在对Cis,Cis-1,3-环辛二烯的选择性加氢中,其活性仅比均相的PVP-Pd胶体催化剂稍低,选择性达100%。在周转数达12,000次/个钯原子后,其催化活性仍保持不变,随着P/Pd比的增大,催化活性迅速下降。 相似文献
85.
Three new rigid bridging ligands for metal complexation (7=bmb, 8=bqb and 11=btb) were prepared from a rigid triptycene spacer connected to two bipyridine ligands using a Horner–Emmons type reaction. The triptycene spacer is substituted by methoxy groups in the case of bmb and in the case of bqb by a benzoquinone substituent. The corresponding metal complexes (ruthenium and/or osmium) were synthesised and the different luminescence behaviour was tested. They show great potential for the investigation of intramolecular electron and energy transfer reactions. The dinuclear metal complex Ru---bqb---Os is an interesting system in which the bridging ligand bqb acts as a redox switch, able to tune the conductivity for energy or electrons across the bridge. 相似文献
86.
Petr Zuman 《Microchemical Journal》2002,72(3):241-250
Applications of chromatographic and atomic absorption methods are compared with those of electroanalytical techniques. The limitations of electroanalytical procedures and their advantages, such as speed, sensitivity and speciation are discussed. Among applications of polarography and voltammetry to a solution of basic problems, attention has been paid to the possibility to distinguish the degree of conjugation (e.g. of compounds containing the grouping CNNC), to a contribution to understanding of solution chemistry of mitomycin C and to processes involved in the reduction of cephalosporins. Among practical applications, the possibility to analyze suspensions, which can be carried out without separation offers advantages. Examples are interactions in suspensions of bile salts in the presence of metal (II) ions, adsorptions of various pesticides and other toxic materials on lignin and the possibility to follow alkaline cleavage of lignin in buffers pH 8-12 at 25 °C. Most of these studies would not be possible to carry out using other techniques. 相似文献
87.
Control of the optical properties of gel-derived oxide films containing fine metal particles is described. The duration of the aging of Si(OC2H5)4-derived sols and the amount of water for hydrolyzing Si(OC2H5)4 were found to greatly affect the size and the shape of Au particles formed in the silica matrix, and accordingly the optical absorption of the Au/SiO2 composite films. Employing dielectric media with high refractive indices like TiO2 was shown to shift the absorption peak of Au particles to longer wavelengths. Pd/TiO2 and Pt/TiO2 composite films showed absorption in the visible region. 相似文献
88.
U. M. Dzhemilev F. A. Selimov R. A. Khusnutdinov A. A. Fatykhov E. I. Andreikov G. A. Obanin 《Russian Chemical Bulletin》1992,41(5):895-902
Liquid-phase condensation of 3-, 4-, and 8-aminoquinolines with aliphatic and aromatic aldehydes catalyzed by transition and rare-earth metal complexes is an efficient method for synthesis of substituted 1,7- and 1,6-naphthyridines and 1,10-phenanthrolines.Institute of Organic Chemistry, Ural Branch, Russian Academy of Sciences, 450054 Ufa; Eastern Scientific-Research Institute of Coal Chemistry, 620219 Sverdlovsk. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 1139–1148, May, 1992. 相似文献
89.
若干3d过渡金属的硫代脯氨酸配合物 总被引:4,自引:0,他引:4
合成了七个新的过渡金属的硫代脯氨酸(tcH)配合物,它们分别是:[M(tc)_2](M=Mn(Ⅱ),Co((Ⅱ))和Ni(Ⅱ)),[Ni(tc)(Ac)(H_2O)],[Ni(tc)(tcH)(H_2O)]NO_3·H_2O,[Ni(tc)(Py)_2(H_2O)NO_3和[Fe(tc)_2(Cl)(H_2O)]。上述配合物的磁化率,摩尔电导,热量分析,红外及电子光谱数据表明,它们都具有八面体构型,tcH主要通过亚氨氮和羧基氧原子与金属键合。文章对这些配合物的可能结构作了初步的讨论。 相似文献
90.
一种低磁矩、大功率复合稀土石榴石铁氧体的工艺和性能研究 总被引:4,自引:0,他引:4
为满足低场区几百兆赫的超大功率器件的性能要求,以钇铁石榴石铁氧体为基础,制备了一种低磁矩复合稀土石榴石铁氧体YGd CaVInIG,研究了少量Mn3+替代Fe3+和预烧温度、烧结温度对铁氧体性能和结构的影响。实验表明,以少量Mn3+替代Fe3+可以提高铁氧体电阻率,降低磁损耗和介电损耗。Mn3+掺入量以x为0.04~0.06比较合适,铁氧体最佳予烧温度为1050℃,最佳烧结温度1350~1380℃,保温5h,氧气中烧结,其性能为:4πMs=500±10%kA·m-1,ΔH=5.25~5.55kA·m-1,TC>180℃,tgδe≤0.5×10-5,这种材料适合微波低频段器件性能要求。X射线衍射分析指出,掺Mn3+的YGdCaVInIG铁氧体相变完全,呈单相复合石榴石铁氧体,空间群为I230,点阵常数1.25057~1.25101nm,单胞分子数n为7.75~7.80。 相似文献