全文获取类型
收费全文 | 1787篇 |
免费 | 176篇 |
国内免费 | 164篇 |
专业分类
化学 | 436篇 |
晶体学 | 2篇 |
力学 | 114篇 |
综合类 | 25篇 |
数学 | 1192篇 |
物理学 | 358篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 16篇 |
2022年 | 46篇 |
2021年 | 36篇 |
2020年 | 55篇 |
2019年 | 52篇 |
2018年 | 57篇 |
2017年 | 68篇 |
2016年 | 51篇 |
2015年 | 49篇 |
2014年 | 62篇 |
2013年 | 244篇 |
2012年 | 51篇 |
2011年 | 80篇 |
2010年 | 70篇 |
2009年 | 80篇 |
2008年 | 106篇 |
2007年 | 103篇 |
2006年 | 96篇 |
2005年 | 89篇 |
2004年 | 74篇 |
2003年 | 68篇 |
2002年 | 71篇 |
2001年 | 56篇 |
2000年 | 61篇 |
1999年 | 57篇 |
1998年 | 38篇 |
1997年 | 38篇 |
1996年 | 28篇 |
1995年 | 22篇 |
1994年 | 33篇 |
1993年 | 16篇 |
1992年 | 26篇 |
1991年 | 18篇 |
1990年 | 12篇 |
1989年 | 9篇 |
1988年 | 9篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 7篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 11篇 |
1983年 | 4篇 |
1982年 | 7篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 9篇 |
1978年 | 5篇 |
1977年 | 3篇 |
1976年 | 5篇 |
1974年 | 2篇 |
排序方式: 共有2127条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
The demand for more efficient methods of establishing the undetermined stereochemistries of peptidic natural products continues unabated. A new method for microscale stereochemical determination was devised by integrating solid-phase synthesis, split-and-mix randomization, 18O/16O-encoding of d /l -configurations, tandem mass spectrometry, and biological evaluation. Here we applied gramicidin A as the molecule for a blind test. Gramicidin A and its 31 diastereomers were randomly prepared in microgram scale with 18O/16O-stereochemical encoding and subjected to MS/MS-structural determination and cytotoxicity assay. Only the parent gramicidin A was selected from among the 32 stereoisomers, validating the high reliability of the present strategy. 相似文献
92.
93.
毛细管电泳经常遭受结果不稳定、不重现的困扰。该文从理论上推导了一些新模式并以例证说明,这些模式能在一定条件下抵抗条件变化,获得超重现电泳谱图。它们是加权淌度谱、迁移电量谱、电荷密度谱、摩尔电荷密度谱、扩散系数谱、液相质量谱,以及它们各自的比例谱等,其中前4种为实时测量模式,其余的为实验后模式。这些模式需要发展新的仪器或算法,但都有发展潜力,值得深入研究。 相似文献
94.
Eder Toms‐Mendivil Marc Devillard Vianney Regnier Jacques Pecaut David Martin 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2020,59(28):11516-11520
Oxyallyl derivatives are typically elusive compounds. Even recently reported “stabilized” 1,3‐diaminooxyallyl species are still highly reactive and have short lifetimes at room temperature. Herein, we report the synthesis and preliminary study of mesoionic pyrimidine derivatives that feature 1,3‐bis(dimethylamino)oxyallyl patterns with an unprecedented level of stabilization. The latter are not only insensitive towards air and moisture, but they are also compatible with the formation of an ancillary stable N‐heterocyclic carbene moiety. As the oxyallyl pattern is proton‐responsive, it allows the reversible switching of the electronic properties of the carbene, as a ligand. 相似文献
95.
Felix Nußbaumer Raphael Plangger Manuel Roeck Christoph Kreutz 《Angewandte Chemie (International ed. in English)》2020,59(39):17062-17069
We present the access to [5‐19F, 5‐13C]‐uridine and ‐cytidine phosphoramidites for the production of site‐specifically modified RNAs up to 65 nucleotides (nts). The amidites were used to introduce [5‐19F, 5‐13C]‐pyrimidine labels into five RNAs—the 30 nt human immunodeficiency virus trans activation response (HIV TAR) 2 RNA, the 61 nt human hepatitis B virus ? (hHBV ?) RNA, the 49 nt SAM VI riboswitch aptamer domain from B. angulatum, the 29 nt apical stem loop of the pre‐microRNA (miRNA) 21 and the 59 nt full length pre‐miRNA 21. The main stimulus to introduce the aromatic 19F–13C‐spin topology into RNA comes from a work of Boeszoermenyi et al., in which the dipole‐dipole interaction and the chemical shift anisotropy relaxation mechanisms cancel each other leading to advantageous TROSY properties shown for aromatic protein sidechains. This aromatic 13C–19F labeling scheme is now transferred to RNA. We provide a protocol for the resonance assignment by solid phase synthesis based on diluted [5‐19F, 5‐13C]/[5‐19F] pyrimidine labeling. For the 61 nt hHBV ? we find a beneficial 19F–13C TROSY enhancement, which should be even more pronounced in larger RNAs and will facilitate the NMR studies of larger RNAs. The [19F, 13C]‐labeling of the SAM VI aptamer domain and the pre‐miRNA 21 further opens the possibility to use the biorthogonal stable isotope reporter nuclei in in vivo NMR to observe ligand binding and microRNA processing in a biological relevant setting. 相似文献
96.
称环R为广义2-素环,如果R的幂零元集与上诣零根一致.证明了R上的多项式为单位当且仅当它的常数项是R中的单位而其它系数是幂零的.因此,广义2-素环上的多项式环的稳定度大于一. 相似文献
97.
关于微分方程解的一致非常稳定性与一致距离有界性 总被引:2,自引:0,他引:2
讨论了一般非自治方程解的一致非常稳定性与一致距离有界性. 相似文献
98.
氧化石墨烯薄片(GOSs)作为一种新型的二维片状材料,具有较高的比表面积、丰富的表面含氧官能团以及良好的光热稳定性。而稀土配合物通过无机稀土元素与有机配体的结合表现出优异的荧光特性。为了将两类材料具有的物化特性结合起来应用于紫外光谱探测领域。选取了合适的有机配体啉菲罗啉(1,10-邻二氮杂菲,phen)、2’2-联嘧啶(bpm)作为桥联分子,把氧化石墨烯(GOSs)与稀土配合物通过氢键自组装作用进行复合,制备了高效稳定可调的GOSs-稀土配合物复合荧光材料GOSs-Eu(BA)3phen和GOSs-Eu(TTA)3bpm,并且制备了相应的聚乙烯醇(PVA)共混紫外增强薄膜,对其光谱特性与稳定性进行了深入的研究。采用红外光谱、扫描电镜和金相显微镜等方法,对紫外增强材料进行了性能表征。采用吸收光谱,荧光光谱等方法,对紫外增强薄膜进行了性能表征。此外,通过热重测试(TGA)表征了GOSs氢键复合前后紫外增强材料的热稳定性,通过荧光强度-紫外光照次数表征了GOSs氢键复合前后紫外增强薄膜的光稳定性。红外光谱分析发现,进行配位前后有机配体的特征峰产生了频移,表明稀土配合物中Eu 3+与配体之间存在着明显的配位作用。在进行复合之后,桥联配体的特征峰也产生了偏移,表明GOSs与稀土配合物通过桥联分子的氢键作用进行了进行复合。吸收光谱与荧光光谱测定结果表明增强薄膜吸收峰在200~400 nm,荧光主峰在612 nm左右,为Eu 3+特征红色荧光峰,且不同配体可以实现不同范围的吸收产生差异化的荧光表现。扫描电镜和金相显微镜清晰地展示了稀土配合物复合前后的微观形貌,即颗粒状稀土配合物附着在石墨烯薄片上。光稳定性测试表明经过GOSs氢键复合之后,Eu(BA)3phen和Eu(TTA)3bpm稀土配合物荧光材料在进行25次荧光强度测试后光漂白程度分别下降了4.26%和6.41%,提高了其光稳定性。热重测试也表明在经过GOSs氢键复合之后,稀土配合物的热稳定性有了很大提高。总之,得益于GOSs和稀土配合物的特性结合,所制备的紫外增强材料表现出优异的荧光特性与稳定性,必将在紫外探测方面有着广阔的应用前景。 相似文献
99.
100.
本文主要概述了近年来核酸工具酶辅助的基于金属稳定同位素标记的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)检测方法在生物分析中的发展和应用,简要介绍了该方法在蛋白质、核酸及一些生物小分子检测中的应用。最后对核酸工具酶辅助的基于金属稳定同位素标记的电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)检测方法的发展前景做了展望。 相似文献