全文获取类型
收费全文 | 54396篇 |
免费 | 6535篇 |
国内免费 | 8469篇 |
专业分类
化学 | 25004篇 |
晶体学 | 1362篇 |
力学 | 10056篇 |
综合类 | 711篇 |
数学 | 16573篇 |
物理学 | 15694篇 |
出版年
2024年 | 105篇 |
2023年 | 540篇 |
2022年 | 939篇 |
2021年 | 1237篇 |
2020年 | 1533篇 |
2019年 | 1325篇 |
2018年 | 1364篇 |
2017年 | 1838篇 |
2016年 | 2110篇 |
2015年 | 1653篇 |
2014年 | 2700篇 |
2013年 | 3993篇 |
2012年 | 3903篇 |
2011年 | 3617篇 |
2010年 | 3054篇 |
2009年 | 3559篇 |
2008年 | 3593篇 |
2007年 | 3647篇 |
2006年 | 3341篇 |
2005年 | 3175篇 |
2004年 | 2755篇 |
2003年 | 2442篇 |
2002年 | 2173篇 |
2001年 | 1803篇 |
2000年 | 1721篇 |
1999年 | 1568篇 |
1998年 | 1399篇 |
1997年 | 1227篇 |
1996年 | 1062篇 |
1995年 | 946篇 |
1994年 | 854篇 |
1993年 | 674篇 |
1992年 | 738篇 |
1991年 | 565篇 |
1990年 | 454篇 |
1989年 | 341篇 |
1988年 | 276篇 |
1987年 | 210篇 |
1986年 | 159篇 |
1985年 | 169篇 |
1984年 | 148篇 |
1983年 | 75篇 |
1982年 | 96篇 |
1981年 | 66篇 |
1980年 | 39篇 |
1979年 | 53篇 |
1978年 | 41篇 |
1977年 | 43篇 |
1976年 | 16篇 |
1957年 | 12篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 62 毫秒
991.
Chiral terpyridine ligands have been synthesized and characterized. By applying Ru(III)/Ru(II) chemistry, symmetrical as well as asymmetrical bis-terpyridine ruthenium(II) complexes were obtained. These materials were fully characterized and their optical properties investigated. While the chiral metal complexes revealed no Cotton effect in good solvents such as chloroform, CD-measurements in dodecane showed an effect in both ligand and MLCT regions, suggesting chirality transfer from the lateral alkyl chains to the complex core. This behavior points to the formation of supramolecular aggregates in dodecane. Furthermore, the analogous achiral ligand and its corresponding ruthenium(II) complexes were prepared. 相似文献
992.
BEHAVIOR OF SUPPORTED NANO-COPPER CATALYST IN CO OXIDATION 总被引:1,自引:0,他引:1
IntroductionNanomaterialisanewkindofmaterialwithparticlesizebetWeenIurnand100urn.Becauseofthesmallparticlesizeandthelargespecificsufficearea,nanomaterialpossessesmanyparticularproperties,suchashighersufficeenergyandhighersurfaceactivity.t.[l]Thehigheracti… 相似文献
993.
The stability of hexacyanoferrate(II)-amine(methylamine, ethylenediamine, diethylenetriamine and tetraethylenepentamine) was determined potentiometrically. Species Fe(CN)6(A)H
j
(j–4)
(A=amine) are formed in all the systems investigated, with j=1...n+2 (n=number of aminogroups). Some other complexes Fe(CN)6(A)iHj (with i>1) were also found. The stability of these complexes is fairly high: the full protonated amine species, show for the reaction Fe(CN)6
4- + HnAn+ = Fe(CN)6(A)Hn
(n-4) an equilibrium constant given by logK=0.686+2.10n. Factors affecting the stability are discussed in comparison with similar systems, together with the importance of interferences. 相似文献
994.
二茂铁甲酰丙酮缩氨基硫脲金属配合物研究 总被引:4,自引:0,他引:4
将二茂铁甲酰丙酮与硫代氨基脲在水 -乙醇介质中进行缩合反应 ,得金属有机多齿配体C5H5Fe C5H4COCH2 C(CH3 ) =NNHCSNH2 (简记作 Fc TS) ,该配体分别与 d-过渡金属 [Cu( )、Co( )、Ni( )、Mn( ) ]、 B族金属 [Zn( )、Cd( ) ]及主族金属 [Pb( ) ]乙酸盐反应 ,合成了分子式为 (Fc TS) 2 M(CH3 COO) 2 的 7个新型配合物。经元素分析、IR、UV- Vis,1 H HMR、摩尔电导及固体电导的测定对配合物组成、结构、波谱性质和导电性能进行了研究。 相似文献
995.
996.
1INTRoDUrnoNSomecomplexessynthesizedaccordingtotheideaof"combiningtheinorganicdistOrtedpoyhedronwithasymmetricconjugateorganicmo1ecules"areacategoryof,..promisingnonlinearopticalmaterialtl3.Thecomplexcrystalsareundoubtedlyanewimportantfieldfortheexplorationoffrequencydoublingandotherfunctionalmateri-alswhichwillbecomethefocusoftheworld'sattentiont2i.Inordertostudytherela-tionshipbetweenthestructure,synthesis,propertiesandapplicationsfurthermore,wereportthesynthesisandcrystalstructureofanewt… 相似文献
997.
BaCe1—xRExO3—0.5x的溶胶—凝胶法合成及离子导电性 总被引:3,自引:0,他引:3
用溶胶-凝胶法合成了系列钙钛矿结构的BaCe1-xRExO3-0.5x(RE=La,Nd,Sm,Eu,Gd,Dy,Ho,Er和Y)复合氧化物,通过XRD和热分析对样品结构及生成过程进行了研究.测定了不同温度下样品的交流阻抗谱,讨论了稀土离子掺杂对BaCeO3电性质的影响.溶胶-凝胶法比固相反应法合成温度降低了600~800℃,稀土掺杂使BaCeO3离子导电率提高了10~40倍. 相似文献
998.
999.
Zhiming Liu Jiming Hao Lixin Fu Tianle Zhu Junhua Li Xiangyu Cui 《Reaction Kinetics and Catalysis Letters》2003,80(1):45-52
SnO2/Al2O3 catalyst prepared by sol-gel method showed higher activity than those prepared by impregnation method, and their activity
was significantly improved by pre-treatment in the reaction gas. The increased activity is closely related to the agglomeration
of SnO2 species and the re-exposure of Al2O3, which was previously covered by dispersed SnO2 species.
This revised version was published online in June 2006 with corrections to the Cover Date. 相似文献
1000.
用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3 F^-的碳氧键断裂反应的机理。首先,用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型,分析了碳氧键断裂反应的势能面变化,发现在SN2反应机理中,除了S-O断裂SN2反应外,引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径。理论计算表明,最终反应的产物是受热力学控制的,S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂。因此,C-O断裂的同面机理虽然是可能的,但却难以被实验观察到,本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应,以及基组对这个效应的影响。 相似文献