Co@Aun(n=1-8)团簇的几何结构和电子性质的理论研究

本文利用密度泛函PW91方法研究了Co@Aun(n=1-8)团簇的平衡结构、稳定性和磁矩。结构优化显示Co原子在低能异构体中趋于占据最高配位位置,基态Co@Aun(n=2-6)团簇为二维结构,Co@Au7和Co@Au8转变为三维结构。原子平均结合能、二阶能量差分及HOMO-LUMO能级间隙分析表明掺杂Co原子提高了金团簇的稳定性,改变了金团簇能级间隙的奇偶振荡性,n=5为掺杂团簇的幻数。磁矩的计算揭示Co@Aun团簇的磁性主要源于Co原子的3d轨道。     

质子化丙酮分子团簇的结构和振动光谱

用密度泛函B3LYP/ 6 3 1G(d)方法 ,对质子化丙酮分子团簇 (CH3COCH3) nH+ (n =1～ 7)弱相互作用体系进行了全自由度能量梯度优化 ,得到了该系列团簇的稳定结构及其对应的体系能量 .通过对构型的分析得出了质子化丙酮分子团簇 (CH3COCH3) nH+ (n =1～ 7)的生长规律 .计算了中性丙酮分子团簇体系的质子亲合能并总结出其变化趋势 .分析讨论了质子化团簇的红外振动光谱 ,发现质子化团簇的振动光谱普遍较中性环型团簇的振动光谱复杂 ,最强的振动峰来源于质子在溶剂壳中两个氧原子之间的振动 ,而且随着团簇尺寸的增加羰基的伸缩振动峰的数目也随之增多     

Sc12X（X=C、Si、Ge、Sn、Pb）团簇的几何构形和电子结构研究

基于第一性原理,在密度泛函理论框架下,用广义梯度近似(GGA)研究二十面体Sc12X(X=C、Si、Ge、Sn、Pb)团簇的几何构形和电子结构,系统计算了它们的束缚能(BE)、最高占据轨道(HOMO)与最低未占据轨道(LUMO)之间的能隙(ΔE)、局域磁矩( )及团簇的平均键长( )。研究表明,用C、Si、Ge、Sn、Pb分别替代Sc13团簇中心或表面原子可以使其成为更稳定结构(除Sc12Pb外)。掺杂团簇Sc12X中,当杂质原子X比Sc原子的原子量大很多时,具有C5V对称性的构形比具有Ih对称性的构形更稳定;当杂质原子X比Sc原子的原子量小时,具有对称Ih对称性的构形比具有C5V对称性的构形更稳定(除Sc12C团簇外)。Sc12C团簇的稳定性出现异常,其原因与轨道杂化有关。     

在有限空间内生成的晶格高度取向的ZnO纳米颗粒

应用固态反应的方法,在260和300 oC空气中分别热分解层状锌油酸固体得到氧化锌纳米颗粒/团簇．高分辨透射电子显微镜和选区电子衍射表明,这种团簇是带有各种缺陷的单晶．光致发光激发光谱表明这两个样品在272和366 nm有两个频段．前者可能是由于不到200个氧化锌分子组成的团簇从价带到导带的电子转移引起的．     

(TiO2)n(n=3—6)团簇吸附水分子的理论研究

给出了优化小分子在团簇表面吸附结构的遗传算法.结合经验势函数,搜寻了水分子在(TiO₂)_n(n=3—6)团簇上可能的吸附方式;利用B3LYP/6-31G^**方法对各种吸附结构进行了优化.结果表明水分子主要通过O原子以非解离方式吸附到团簇中配位数较低或位置比较凸出的Ti原子上.分子轨道分析表明,水分子与团簇之间的成键主要来自吸附位Ti原子3s3p轨道的贡献,水分子的轨道保持了气相水分子中的基本特征,但离域化程度增大 关键词： 2团簇')" href="#">TiO₂团簇 2O吸附')" href="#">H₂O吸附 遗传算法 DFT     

Application of the multireference equation of motion coupled cluster method,including spin–orbit coupling,to the atomic spectra of Cr,Mn, Fe and Co

The recently introduced multireference equation of motion (MR-EOM) approach is combined with a simple treatment of spin–orbit coupling, as implemented in the ORCA program. The resulting multireference equation of motion spin–orbit coupling (MR-EOM-SOC) approach is applied to the first-row transition metal atoms Cr, Mn, Fe and Co, for which experimental data are readily available. Using the MR-EOM-SOC approach, the splittings in each L-S multiplet can be accurately assessed (root mean square (RMS) errors of about 70 cm^?1). The RMS errors for J-specific excitation energies range from 414 to 783 cm^?1 and are comparable to previously reported J-averaged MR-EOM results using the ACESII program. The MR-EOM approach is highly efficient. A typical MR-EOM calculation of a full spin–orbit spectrum takes about 2 CPU hours on a single processor of a 12-core node, consisting of Intel XEON 2.93 GHz CPUs with 12.3 MB of shared cache memory.     

Direct Observation of the Binding Mode of the Phosphonate Anchor to Nanosized Polyoxotitanate Clusters

The structures of three newly synthesized phosphonate‐substituted polyoxotitanates are reported. The Ti/O core of [Ti₄O(OEt)₁₂(PhenylPO₃)] ( 1 ) is the building block for two larger phosphonate‐substituted nanoclusters, [Ti₂₅O₂₆(OEt)₃₆(PhenylPO₃)₆] ( 2 ) and [Ti₂₆O₂₆(OEt)₃₉(PhenylPO₃)₆]Br ( 3 ). All compounds exhibit a not previously recognized triply bridging binding mode of the phosphonate anchor with short connecting Ti? O bonds, the average of which is 2.010(7) Å. Comparison with previously reported work suggests that the binding mode of the phosphonate anchor is strongly dependent on the structure of the underlying substrate.     

低能C36团簇在金刚石(100)晶面沉积时的影响因素

"使用Brenner-LJ拟合势描述了金刚石与C36团簇原子间的相互作用,并用分子动力学模拟的方法研究单个C36(D6h)在金刚石(100)晶面的沉积机制．通过仿真实验分析了C36团簇的入射能量、入射点位置、入射姿势、入射角度等因素对其成核初期化学吸附过程以及沉积后其稳定性的影响．研究发现：由于C36入射点位置及入射姿势的不同,其在金刚石(100)晶面沉积时的沉积阈值最小值为20 eV,最大值为60 eV;在入射角不超过60o斜射时,由于水平运动分量的存在,C36可能翻滚及平滑至成键能量较小的区域后再成键     

面向数据挖掘的静态电源综合故障诊断研究

静态电源是机场桥载设备最重要的组成部件之一,应用非常广泛。然而,其产生的频发故障会造成设备利用率低、修复率时长和经济损失等问题,在基于桥载设备的安监系统上,提出了静态电源综合故障诊断方法,通过数据挖掘软件,建立了静态电源故障诊断预测模型。通过在线数据库测试结果表明得到了综合故障诊断方法在预测静态电源故障上显现的特点,得到了静态电源的未来状态,实现了对静态电源的实时故障进行预测,进而为解决故障提供方向和目标,最终达到降低经济损失最大化的目的。