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Braunschweig H Bertermann R Brenner P Burzler M Dewhurst RD Radacki K Seeler F 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2011,17(42):11828-11837
A stable trans‐(alkyl)(boryl) platinum complex trans‐[Pt(BCat′)Me(PCy3)2] (Cat′=Cat‐4‐tBu; Cy=cyclohexyl=C6H11) was synthesised by salt metathesis reaction of trans‐[Pt(BCat′)Br(PCy3)2] with LiMe and was fully characterised. Investigation of the reactivity of the title compound showed complete reductive elimination of Cat′BMe at 80 °C within four weeks. This process may be accelerated by the addition of a variety of alkynes, thereby leading to the formation of the corresponding η2‐alkyne platinum complexes, of which [Pt(η2‐MeCCMe)(PCy3)2] was characterised by X‐ray crystallography. Conversion of the trans‐configured title compound to a cis derivative remained unsuccessful due to an instantaneous reductive elimination process during the reaction with chelating phosphines. Treatment of trans‐[Pt(BCat′)Me(PCy3)2] with Cat2B2 led to the formation of CatBMe and Cat′BMe. In the course of further investigations into this reaction, indications for two indistinguishable reaction mechanisms were found: 1) associative formation of a six‐coordinate platinum centre prior to reductive elimination and 2) σ‐bond metathesis of B? B and C? Pt bonds. Mechanism 1 provides a straightforward explanation for the formation of both methylboranes. Scrambling of diboranes(4) Cat2B2 and Cat′2B2 in the presence of [Pt(PCy3)2], fully reductive elimination of CatBMe or Cat′BMe from trans‐[Pt(BCat′)Me(PCy3)2] in the presence of sub‐stoichiometric amounts of Cat2B2, and evidence for the reversibility of the oxidative addition of Cat2B2 to [Pt(PCy3)2] all support mechanism 2, which consists of sequential equilibria reactions. Furthermore, the solid‐state molecular structure of cis‐[Pt(BCat)2(PCy3)2] and cis‐[Pt(BCat′)2(PCy3)2] were investigated. The remarkably short B? B separations in both bis(boryl) complexes suggest that the two boryl ligands in each case are more loosely bound to the PtII centre than in related bis(boryl) species. 相似文献
935.
936.
碳载Pt-P催化剂对氧还原的电催化性能 总被引:1,自引:0,他引:1
用NaH2PO2液相还原方法制得碳载Pt-P(Pt-P/C)催化剂(m(Pt)∶m(P)=5∶1)。 X射线衍射谱测量表明,Pt-P/C催化剂的Pt衍射峰的2θ值稍大于Pt/C催化剂的相应值,表明P进入了Pt晶格,形成了Pt-P合金。 电化学测试表明,Pt-P/C催化剂对氧还原的电催化性能要比商品化的E-TEK Pt/C催化剂好,其还原电位正移了40 mV。 由于Pt-P/C催化剂中Pt-P粒子的平均粒径和相对结晶度与Pt/C催化剂相似,推测Pt-P/C催化剂对氧还原的电催化性能好于Pt/C催化剂的原因可能为P的作用。 相似文献
937.
以2,6-二氯吡啶为起始原料,经肼基化、还原、硝化、Nietzki-Dietschy环合4步反应得到5-氨基-6-硝基-[1,2,5]噁二唑并[3,4-b]吡啶-1-氧化物.结合反应机理讨论了还原、硝化、Nietzki-Dietschy环合反应的影响因素,获得了合成-.氨基-6-硝基-[1,2,5]噁二唑并[3,4-b]吡啶-1-氧化物的最佳工艺条件,目标产物的总收率为59.2%.用1H NMR、MS和IR谱对5-氨基-6-硝基-[1,2,5]噁二唑并[3,4-b]吡啶-1-氧化物的结构进行了表征. 相似文献
938.
以硼氢化钠为还原剂化学镀镍的电化学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用线性电位扫描伏安法研究了以硼氢化钠为还原剂的化学镀镍体系, 考查了镀液组成及工艺条件对化学镀镍硼阴、阳极过程的影响, 结果表明: 乙酸镍和硼氢化钠含量的提高分别促进了Ni2+的还原反应和BH4-的氧化反应; 乙二胺、氢氧化钠以及添加剂硫脲、糖精钠对阴、阳极反应均有不同程度的抑制作用, 同时添加剂中的硫元素加速了镍的氧化; 升高温度有利于阴、阳极反应的进行. 相似文献
939.
氧化铝负载Co基F-T合成催化剂还原性能 总被引:1,自引:0,他引:1
采用XRD、TPR、XPS和H2-TPD等技术对Co/Al2O3催化剂的还原性能进行了研究.还原温度低时,催化剂中Co物种还原不充分,活化不够,催化剂的F-T合成反应活性偏低;高温还原时,由于催化剂中金属钴颗粒聚集和增大使活性组分的有效活性面积减小,催化剂的F-T合成反应活性下降.还原温度在400~500℃之间存在最佳... 相似文献
940.
本文介绍了手性铁催化体系在酮及亚胺的不对称还原、烯烃及硫醚的不对称氧化、不对称环加成、不对称环丙烷化以及不对称Friedel-Crafts烷基化等反应中的应用. 相似文献