全文获取类型
收费全文 | 3721篇 |
免费 | 365篇 |
国内免费 | 736篇 |
专业分类
化学 | 3748篇 |
晶体学 | 52篇 |
力学 | 49篇 |
综合类 | 22篇 |
数学 | 70篇 |
物理学 | 881篇 |
出版年
2024年 | 5篇 |
2023年 | 58篇 |
2022年 | 98篇 |
2021年 | 131篇 |
2020年 | 208篇 |
2019年 | 112篇 |
2018年 | 145篇 |
2017年 | 133篇 |
2016年 | 155篇 |
2015年 | 143篇 |
2014年 | 163篇 |
2013年 | 343篇 |
2012年 | 184篇 |
2011年 | 183篇 |
2010年 | 181篇 |
2009年 | 218篇 |
2008年 | 194篇 |
2007年 | 213篇 |
2006年 | 255篇 |
2005年 | 214篇 |
2004年 | 244篇 |
2003年 | 252篇 |
2002年 | 147篇 |
2001年 | 128篇 |
2000年 | 144篇 |
1999年 | 119篇 |
1998年 | 96篇 |
1997年 | 62篇 |
1996年 | 56篇 |
1995年 | 65篇 |
1994年 | 28篇 |
1993年 | 33篇 |
1992年 | 23篇 |
1991年 | 16篇 |
1990年 | 13篇 |
1989年 | 11篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 2篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 13篇 |
1984年 | 1篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 1篇 |
1981年 | 3篇 |
1980年 | 2篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 4篇 |
1977年 | 2篇 |
1974年 | 1篇 |
排序方式: 共有4822条查询结果,搜索用时 15 毫秒
941.
键合型纤维素—苯基氨基甲酸酯手性固定相的制备及用于对映异构?… 总被引:8,自引:0,他引:8
采用化学键合法,利用4,4′-二苯基甲基二异氰酸酯作间隔臂,通过纤维素葡萄糖单元上2、3或6-位上的羟基将纤维素衍生物键合在氨丙基硅胶上,制备了键合型纤维素-苯基氨基甲酸酯手性固定相。同时,以微晶纤维素和苯基异氰酸酯为原料,合成了纤维素-三苯基氨基甲酸酯,并以未修饰的硅胶为载体,制备了涂敷型纤维素-三苯基氨基甲酸酯手性固定相。分别对键合型和涂敷型两类手性固定相进行了表征,并首次在纤维素-苯基氨基甲 相似文献
942.
以分子印迹聚合物为固定相手性拆分1,1′-联-2-萘酚及其衍生物 总被引:2,自引:0,他引:2
以(R)-(+)-1,1′-联-2-萘酚为模板分子,4-乙烯基吡啶为功能单体合成了分子印迹聚合物,将其作为高效液相色谱的固定相,研究其手性识别特性。对该固定相的手性拆分的色谱条件进行了优化。实验结果表明,合成的印迹聚合物对(R)-(+)-1,1′-联-2-萘酚具有较强的亲和力和特定的选择性,能有效拆分1,1′-联-2-萘酚对映体,分离因子最高达到12.25。通过优化色谱条件,该分子印迹聚合物还能对与1,1′-联-2-萘酚结构相似的衍生物5,6,7,8,5′,6′,7′,8′-八氢-1,1′-联-2-萘酚和1,1′-联萘-2-氨基-2′-酚进行手性拆分,分离因子分别达到1.51和2.40。 相似文献
943.
采用新型Salen中间体合成了新型Salen Zn(II)配合物. 用紫外-可见光谱滴定法研究了主体双核Salen Zn(II)与咪唑、二胺类等含氮小分子的分子识别行为, 测定了它们的缔合常数. 对咪唑类客体的缔合常数顺序为Kθ(Im)>Kθ(2-MeIm)>Kθ(EMeIm); 对二胺类客体缔合常数顺序为Kθ(DAP)>Kθ(DAE). 主体与咪唑类和二胺类客体的配位数分别是2和1. 主体与这些客体的识别过程为放热、熵减的焓驱动反应. 利用圆二色光谱研究了识别过程的Cotton效应. 用分子力学方法研究了主客体体系的最低能量构型, 通过量化计算对实验事实做了进一步解释. 相似文献
944.
ZHAO Hong-Ming SHEN Peng-Nian DING Yi-Bing LI Xue-Qian ZOU Bing-Song 《理论物理通讯》2006,46(2):275-286
Based on the flux tube model, the effects of the confining potentials of different configurations, namely the △-type and the Y-type, on the spectra of baryons are studied on SUSF(6) basis. The baryon spectra are obtained in a unified manner. Our result shows that by employing either the △-mode or the Y-mode confining potential, one can achieve reasonable baryon spectra. The △-mode may be mostly effective for the short- and medium-distances, while the Y-mode may offer more contributions to the spectra for long-distances. Although the binding energies in baryon spectra may deviate by a few to several tens MeV for different modes, it is hard to determine either one to be dominant by simply evaluating the baryon spectra. One may need to invoke the baryon decay process to make further judgement. 相似文献
945.
由替考拉宁手性固定相(TE CSP)制备出了一种新型的高效液相色谱手性固定相: 间甲基苯基异氰酸酯替考拉宁手性固定相(TI-TE CSP). 在反相流动相中用7种氨基酸和3种非氨基酸化合物对这两种手性固定相的手性分离能力进行了评价和比较. 考察了有机添加剂的种类和浓度, 缓冲液的pH值等条件对10个手性化合物在两种CSP上手性分离的影响, 计算得出了溶质在两种CSP上的手性选择性自由能差值, 同时初步探讨了这些溶质在两种CSP上的手性识别机理. 实验数据表明, 氨基酸在TE上保留更强, 但在TI-TE上得到了更好的手性分离效果. 结果显示, 经间甲基苯基异氰酸酯衍生化后的替考拉宁CSP在反相流动相中的分离能力有所提高. 相似文献
946.
毛细管电泳和毛细管电色谱技术在农药残留检测中的应用 总被引:7,自引:2,他引:5
由于毛细管电泳(CE)和毛细管电色谱(CEC)具有所需样品体积小、分离效率高等特点,越来越多的学者已将它们应用到农药残留(简称农残)检测中,并将它们同各种不同的检测器以及样品浓缩方法相结合,以提高检测的灵敏度。本文对CE和CEC两种方法中所涉及的常见的样品预浓缩方法进行了简要的介绍。对各种不同类型的检测器(如紫外检测、荧光检测、电化学检测以及质谱检测等)的优缺点及其在农残检测中的应用情况进行了评述;同时对手性农药的CE和CEC分离检测情况进行了特别介绍;并对CE和CEC在农残分析与检测中的应用前景进行了展望。 相似文献
947.
考察了多糖类手性固定相在含有酸性或碱性添加剂的流动相下高效液相色谱法拆分β受体阻滞剂对映体的效果。色谱条件: 流动相为10%~30%(体积分数,下同)乙醇-正己烷(含0.1%三氟乙酸)和10%~30%乙醇-正己烷(含0.1%三乙胺),流速1.0 mL/min,紫外检测波长254 nm。结果表明,在直链淀粉-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生物手性固定相(Chiralpak AD和Chiralpak IA)上拆分β受体阻滞剂对映体,酸性添加剂的流动相体系与碱性添加剂的流动相体系相比,碱性添加剂的流动相的拆分效果比酸性添加剂的流动相要好。而在纤维素-三(3,5-二甲基苯基氨基甲酸酯)衍生物的手性固定相(Chiralcel OD和Chiralpak IB)上分离β受体阻滞剂,比较酸性添加剂的流动相与碱性添加剂的流动相的拆分效果,发现酸性添加剂的流动相条件下对映体的保留减弱,但对映体的选择性增大,特别是在Chiralcel OD上,酸性添加剂的流动相体系对对映体的选择性非常理想,而且随着流动相中酸性添加剂含量的增加,β受体阻滞剂对映体的分离效果更佳。 相似文献
948.
Wuye Ouyang Dietmar Appelhans Brigitte Voit Martin Muller 《Macromolecular Symposia》2007,254(1):180-187
Summary: Two chiral polyelectrolyte multilayers (PEM) composed of poly(L-lysine) (PLL) and poly(vinylsulfate) (PVS) as well as poly(ethyleneimine-maltose) (PEI-m) and poly(vinylsulfate) and a nonchiral PEM composed of poly(ethyleneimine) (PEI) and poly(vinylsulfate) were deposited on a silica surface using the layer by layer method. For both PEM enantiospecific interaction towards one enantiomer of either L-/D- glutamic acid (L-/D-GLU) or L-/D-ascorbic acid (L-/D-ASC), respectively, was checked under variation of the concentration. Both deposition and enantiospecific interaction were studied by attenuated total reflection Fourier transform (ATR-FTIR) spectroscopy. Preliminary results show a significant enantiospecific preference of D- GLU over L-GLU at PEM of PLL/PVS and of D-ASC over L-ASC at PEM of PEI-m/PVS and no such preference for nonchiral PEM of PEI/PVS. PEM of PLL/PVS shows higher enantiospecifity with increasing L-/D-GLU concentration. 相似文献
949.
950.