镍修饰WO3膜光电化学氧化水的研究

在强碱性溶液中低电压低电流条件下在W基底上经阳极氧化得到致密WO3层,而后在酸性条件下在WO3表面经光辅助电化学还原沉积镍,所获得的复合电极具有优异的光电化学氧化水的活性和稳定性.SEM,EDX,XPS和TEM等表征表明复合电极中具有体心立方结构的W基底经阳极氧化形成了具有单斜结构的WO3层,表面修饰的镍物种以Ni(OH)2形式存在.光电化学实验表明WO3层对可见光具有良好的光响应,表面修饰镍后,光电氧化水的起始电位显著降低,电极的稳定性也得以提高.     

Y掺杂空位石墨烯对NO及CO气体表面吸附的第一性原理研究

摘　要：基于第一性原理的计算方法,建立了本征石墨烯、空位石墨烯及钇( Y)掺杂空位石墨烯模型,并计算了CO、NO在三类石墨烯表面的吸附过程. 从表面能、吸附结构、吸附能和态密度四个方面进行分析讨论,研究掺杂Y对CO、NO气体吸附性能的影响. 结果表明：CO、NO与本征石墨烯之间的吸附为弱的物理吸附,掺杂Y后增强了材料表面对CO、NO的吸附效果,最大吸附能分别为7.414eV、6.702eV,属于化学吸附;掺杂Y使空位石墨烯费米能级附近有了更多的活跃电子,其吸附NO后体系由半金属转变为金属特性,该特性能为开发更加优良的石墨烯气敏材料提供理论支持.     

MoO_3（MOVS）系列催化剂上喹啉的加氯脱氮

将金属氧化物蒸汽合成法（ＭｅｔａｌＯｘｉｄｅＶａｐｏｕｒＳｙｎｔｈｅｓｉｓＭＯＶＳ）制各的Ｎｉ－Ｍｏ（ＭＯＶＳ）－Ｐ／Ａｌ２Ｏ３催化剂用于喹啉的加氧脱氮（ＨＤＮ）。结果表明，与常规方法制备的同类催化剂相比，ＭＯＶＳ催化剂具有较高的ＨＤＮ活性，主要表现在Ｃ－Ｎ键断裂和苯环加氢催化活性的提高。在负载高含量ＭｏＯ３方面，ＭＯＶＳ方法还有待进一步完善。文章还讨论了制备条件（酸度，载体种类等）对催化活性的影响。     

V2O5-MoO3-SiO2表面复合氧化物催化剂的制备与表征

采用表面改性法制备了V2O5-SiO2,MoO3-SiO2,V2O5-MoO3-SiO2复合氧化物催化剂,并用TPR和IR技术研究了催化剂的表面结构及V=O,M0=O的活性,同时用化学吸附IR技术研究了催化剂样品对异丁烷的化学吸附性能.实验结果表明:这些复合氧化物催化剂对异丁烷都有较高的化学吸附能力;SiO2能缓解表面Lewis碱位V=O和Mo=O的氧化能力,有利于选择氧化.     

Variability in the Formation and Framework Polymorphism of Metal-organic Frameworks based on Yttrium(III) and the Bifunctional Organic Linker 2,5-Dihydroxyterephthalic Acid

Depending on the solvothermal reaction conditions, we obtained three different metal-organic frameworks with yttrium(III) as metal component and 2,5-dihdyroxyterepthalic acid (H₄dhtp) as bifunctional organic linker: Y₂(H₂dhtp)₃(dmf)₄ · (dmf)₂ (CPO-29) contains dinuclear, paddle-wheel like inorganic secondary building units (SBUs) connected by the organic linker to a network with α-Po topology, while Y₂(H₂dhtp)(dhtp)(dmf)₂ (CPO-30) and Y₂(H₂dhtp)(dhtp)(dmf)₂(H₂O)₂ · (H₂O)₄ (CPO-31) contain one-dimensional inorganic SBUs that differ in how the half- and fully deprotonated ligands are connected to and arranged around them. Only the carboxylic acid groups of the organic linker are deprotonated in CPO-29, while CPO-30 and CPO-31 contain both 2,5-dihydroxyterephthalate (H₂dhtp^2–) linkers and fully deprotonated 2,5-dioxidoterephthalate (dhtp^4–) linkers. All three compounds contain large volumes filled with solvent, but we were able to demonstrate permanence of porosity only for CPO-30. Variable temperature powder X-ray diffraction reveals that CPO-29 and CPO-31 undergo discontinuous phase transitions upon heating, and the flexibility of the framework structure indicated by these might be the reason for the inability to access the pore volume. Desolvated CPO-30 and CPO-31 are polymorphs, whose network structures differ in whether the H₂dhtp^2– and dhtp^4– linkers are located in cis or trans arrangement around the inorganic SBU.     

三氧化钼——一种新型有机系钠离子储能器件负极材料

由于锂资源短缺,我们尝试使用三氧化钼作为钠离子储能装置负极材料。通过一种简单的方法合成了三氧化钼,使用XRD、SEM和TEM等测试手段对其物性进行了表征。利用三氧化钼作为有机系钠离子储能器件的负极材料,通过循环伏安和恒流充放电测试探讨了负极材料的储钠机理。以三氧化钼(MoO3)作为负极材料,活性炭(AC)和石墨(graphite)作为正极材料,组装成新型的电化学储能器件,研究了两种器件在1mol/L NaPF6的碳酸丙烯酯(PC)中的电化学性能。两种器件的电压范围分别为0~3.2V和0~3.5V,能量密度最高可分别达到31.6和53 Wh/kg,长循环性能远远优于AC/AC对称电容器。此种储能装置有望成为锂离子电池的一个很好的替代。     

CCD-ICP-AES内标法同时测定化肥中12种有害元素

研究了采用CCD-ICP-AES同时测定化肥中As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Mo、Ni、Pb、Sb、Se和Zn等12种有害元素的方法.采用微波消解法处理样品,加入Y作为内标,消除了化肥基体对测定结果的干扰效应.方法对化肥中各元素的测定回收率在81.6%～120%之间,测定精密度在0.7%～13.8%之间.用该法测定了两种国家标准物质.     

金属钇表面吸附氢同位素的量子力学计算

用量子力学B3P86方法,对H、D、T采用基函数6-311G^**,对Y采用SDD^**,计算了H2、D2、T2及其钇化合物YHn,YDn,YTn(n=1,2,3)的热力学性质,导出H与Y反应的△rHm^θ、△rSm^θ、△rGm^θ和平衡压力与温度的函数关系。文献值La-LaH2的氢化反应热为-209．296kJ／mol,本文计算值Y-YH2在298-700K间为-137．875到-155．477kJ／mol。LaH2．7的分解温度(平衡压力为0．1MPa时的平衡温度)文献值为1124℃,本文计算YH2的分解温度为782．9K。     

电感耦合等离子体发射光谱法测定钇铝石榴石中掺杂Yb(Ⅲ)离子

采用碳酸钠-硼砂(质量比1：1)做熔剂分解钇铝石榴石,并确定了熔剂的最优化条件．以电感耦合等离子体光谱法对样品中掺杂Yb(Ⅲ)离子作了定量检测考察了样品和熔剂中单个基体和混合基体对分析结果的影响．发现单个基体Y对Yb的测定有增强效应．基体A1对Yb的测定有一定的抑制作用;基体对Yb测定的干扰可通过基体匹配进行消除元素的俭出限为2μg／L,标准加入回收率为88％～100％实际样品7次检测的RSD为2．1％。本方法可以较好地满足实际样品分析的需要。