甲烷水合物在静态体系中生成反应的促进

静态体系生成甲烷水合物是个缓慢的、不完全的过程。即使使用表面活性剂也不能实现反应物的100％转化。本文讨论了在静态反应停止后,使用系统温度振荡的方法来促进水合反应的继续进行,直至完全转化。在系统温度从-10～4℃之间周期振荡时,原本停滞的水合反应在水的相变温度附近又开始发生反应,由于水合物合成时铠甲效应的存在,水在样品中的过冷度达到10℃左右。文中对样品的热物性测试表明,在经过几个温度变化周期后,反应非常完全,反应器中样品是100％的甲烷水合物。     

聚电解质复合物在表面活性剂水溶液中的溶解机理

聚电解质复合物 ( PEC)因其独特的物理化学性质而受到广泛关注 .对其研究主要集中在其结构及形成的影响因素 ,如聚电解质的分子量 [1,2 ] 、电荷密度、电荷强弱 [1,2 ] 及溶液离子强度 [3,4 ] ,而很少有关于聚电解质复合物溶解性的报道 [5,6 ] .一般认为组成 PEC的聚正离子 ( PC)和聚负离子 ( PA)之间 ,通过离子键形成网状交联结构而不溶于水及有机溶剂 .只有一种特殊的溶剂体系屏蔽溶剂可溶解此类复合物[7,8] .本文报道一类新的聚电解质复合物 :以二苯胺重氮树脂 DR为聚正离子 ,苯乙烯 -马来酸酐碱性水解物 ( PSMNa)为聚负离子的 P…     

Surfactant effect on the lower critical solution temperature of poly(organophosphazenes) with methoxy-poly(ethylene glycol) and amino acid esters as side groups

 The surfactant effect on the lower critical solution temperature (LCST) of thermosensitive poly(organophosphazenes) with methoxy-poly(ethylene glycol) and amino acid esters as side groups was examined in terms of molecular interactions between the polyphosphazenes and surfactants including various anionic, cationic, and nonionic surfactants in aqueous solution. Most of the anionic and cationic surfactants increased the LCST of the polymers: the LCST increased more sharply with increasing length and hydrophobicity of the hydrophobic part of the surfactant molecule. The ΔLCSTs (T _0.03M− T _0M), the change in the LCST by addition of 0 and 0.03 M sodium dodecyl sulfate (SDS), were found to be 7.0 and 14.5 °C for the polymers bearing ethyl esters of glycine and aspartic acid, respectively. The LCST increase of poly(organophosphazene) having a more hydrophobic aspartic acid ethyl ester was 2 times larger compared with that of the polymer having glycine ethyl ester as a side group. The binding behavior of SDS to the polymer bearing glycine ethyl ester as a hydrophobic group was explained from the results of titration of the polymer solutions containing SDS with tetrapropylammonium bromide. Graphic models for the molecular interactions of polymer/surfactant and polymer/surfactant/salt in aqueous solutions were proposed. Received: 17 February 2000/Accepted: 25 April 2000     

表面活性剂增敏单扫描示波极谱法测定尼可地尔

利用阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵 ( CTMAB)的增敏作用 ,提出了测定尼可地尔 ( NCDL)的单扫描示波极谱法。在浓度为 0 .1 mol/L- KCl- 1× 1 0 -4 mol/L的 CTMAB支持电解质溶液中 ,NCDL的一阶导数还原波 ,峰高与其浓度在 1× 1 0 -6～ 6× 1 0 -5 mol/L范围内呈线性关系 ,相关系数为 0 .996 ( n=7)。该方法的灵敏度比相应的还原波法高一个数量级。用该方法对 NCDL片剂的测定结果与标示量相符 ,平均回收率为 1 0 0 .6 % ( n=6 )     

DDACLB膜的电学性质研究（I）-电导率

沉积在聚脂基片上的表面软化剂ＤＤＡＣ多分子层,在不同的湿度条件下,其横向导电特性樗该表面活性剂在纤维表面处理过程中驱除静电能力的大小。由原子力显微镜（ＡＦＭ）图像表明,ＤＤＡＣ的２,４,８多分子层薄膜上的结晶颗粒随层数的增加而增大,因此采用电导率描述基导电性质并借助薄膜电阻加以解释。对复合分子层的电导率的非线性变化除借用了半导体物理学中的渗透理论（Ｐｒｅｃｏｌａｔｉｏｌ Ｔｈｅｏｒｙ）加以解释外,     

同步荧光光谱技术研究胶原基表面活性剂溶液中分子的聚集行为

基于胶原基表面活性剂(collagen-based surfactant,CBS)中酪氨酸(Tyr)和苯丙氨酸(Phe)的荧光特性,应用恒波长差(Δλ)为15 nm的同步荧光光谱技术研究CBS浓度、溶液pH值、NaCl浓度和温度对其在水溶液中分子的聚集行为的影响,并以温度为外扰,利用二维同步荧光相关分析研究CBS分子中Tyr残基和Phe残基随温度变化的响应顺序。结果表明,CBS分子在261和282 nm处出现了分别归属于Phe和Tyr的特征吸收峰。随着CBS浓度的升高,CBS分子中Phe残基和Tyr残基数量逐渐增多使CBS分子聚集程度增加,并导致荧光强度增强;CBS溶液pH值(pH 5.0)在等电点附近时,由于CBS分子的疏水作用和氢键形成能力加强,导致CBS分子聚集程度增强;CBS溶液中NaCl浓度的升高,则使CBS分子间排斥力减弱,从而导致CBS分子的聚集;然而温度升高,CBS由聚集状态逐渐变为单分子状态,因猝灭、变性以及氢键形成能力降低,荧光强度逐渐降低。以温度为外扰的二维同步荧光相关光谱分析可知：低温下(10～40 ℃ ),CBS聚集体随温度升高逐渐松散,位于聚集体内部的Phe残基比Tyr残基优先响应;而在45～70 ℃时,CBS由单分子状态逐步水解为无规卷曲构造,Tyr残基的间距变大,氢键形成能力大大降低,Tyr残基比Phe残基优先响应。     

表面活性剂-膜富集-紫外可见漫反射光谱法测定水中的痕量铅

提出了结合表面活性剂、膜富集和紫外可见漫反射光谱测定水中痕量铅的方法。在pH 8.5的氨水氯化铵缓冲溶液中,剧烈搅拌下,铅与双硫腙形成疏水性的红色络合物,该络合物能够被混合纤维素酯膜富集,并且在非离子表面活性剂聚氧乙烯月桂醚(Brij-30)的存在下,该络合物被混合纤维素酯膜富集的效率得到了很大提高,然后待膜自然干燥后直接测得膜表面的漫反射光谱。本文对表面活性剂类型、表面活性剂浓度、反应酸度、双硫腙浓度和反应时间等条件进行了优化。研究结果表明,在最佳实验条件下,最大吸收波长为485 nm,在5～100 μg·L-1范围内铅离子的浓度与其络合物的吸光度呈良好的线性关系,相关系数的平方R2为0.990 6,检出限为2.88 μg·L-1。研究发现下列共存离子不干扰铅离子的测定：500倍的K+,Na+,Ca2+,Mg2+,NH4+,NO-₃,Cl-,CH₃COO-,SO2-₄;10倍的Al3+(10%的NaF进行掩蔽),Fe3+(10%的NaF和酒石酸钾钠进行掩蔽),Hg2+和Zn2+(10%的NaSCN和酒石酸钾钠进行掩蔽);同等浓度的Cd2+,Cu2+。采用本方法测定瓶装水中的痕量铅,结果与石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)测定的结果基本一致,加标回收率在95.4%～104.5%之间,标准偏差(SD)在0.5～1.5 μg·L-1之间,说明本方法具有较好的准确性。本方法操作简单、灵敏度高,适用于瓶装水中痕量铅的测定。     

树枝状银微米材料的制备及其表面增强拉曼光谱研究

为使表面增量拉曼散射(SERS)衬底的制备方法简单快速且提高的基底增强效果,采用置换反应的制备方法,用锌片和硝酸银反应制备出微米银结构SERS活性基底,其具有稳定性好,易保存,制备方法简单,过程快速等特点。用扫描电子显微镜观察得银微米材料表面形貌呈均匀对称的树枝状结构。实验中控制置换反应的时间分别为40,50,60 s时,得到的树枝状银微米材料的长度分别为3,5,10 μm左右,分支分别为700 nm,2 μm,3 μm,发现随着置换反应的时间的增长,微米银树枝及分枝的长度越长,且树枝分枝上逐渐长出纳米级“树叶”结构, 使得微米级银树枝表面具有纳米结构。并且将微米银材料置于硅片上作为SERS衬底,并以罗丹明6G为探针分子,用激发波长为1 064 nm的傅里叶变换拉曼光谱仪检测,研究其在表面增强拉曼光谱中的应用,结果表明树枝状银微米材料有很好的SERS特性,其中置换反应时间为40 s时制备的微米银树枝的增强效果最佳,其增强因子可达到103左右,并且采用用表面活性剂PVP处理硅片的方法后,保持其他条件不变,微米银衬底的SERS增强效果得到进一步加强,增强因子达到104左右。此外,将树枝状银微米材料用水可封存数月,且实验结果的重复性较好。     

Homogeneous Si films on CaF2/Si(1 1 1) due to boron enhanced solid phase epitaxy

The structure and morphology of Si/CaF₂/Si(1 1 1) structures have been investigated by X-ray diffraction (XRD, GIXRD) and X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). While CaF₂ films were grown via molecular beam epitaxy (MBE), Si films on CaF₂/Si(1 1 1) are fabricated by surfactant enhanced solid phase epitaxy (SE-SPE). Here Boron was used as a surfactant to obtain semiconductor films of homogeneous thickness. The Si films are entirely relaxed while the CaF₂ films have both pseudomorphic and relaxed crystallites. After exposure to ambient conditions, the Si films have a very thin native oxide film. The homogeneous Si film partially prevents the incorporation of impurities at the interface between the Si substrate and CaF₂ via migration along residual defects of the CaF₂ film.