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131.
This
study discussed the phenomena on thermal polymerization of α-methylstyrene
(AMS). A curve scanned by temperature-programmed technique was performed by
differential scanning calorimetry (DSC). Heat of polymerization (ΔH) and onset temperature of exothermic (T0) behavior were determined
to be 280±10 J g-1 and about 138±1°C,
respectively. A dimer formation mechanism was proposed for initiation of the
propagating chain. Spectroscopic identification of dimer structure was conducted
by infrared (IR) spectroscopy in the wavenumber from 650 to 1100 cm-1associated
with molecular fingerprint characteristics. The mechanism of thermal polymerization
on α-methylstyrene proposed in this study was similar to that of styrene
suggested by Mayo. 相似文献
132.
The mechanism for nitrogen activation by molybdenum complexes is a complicated one, involving as it does the coupling of a quartet molybdenum reactant with a singlet nitrogen molecule, passing via a series of quartet and doublet encounter complexes to a triplet intermediate, with the subsequent spin crossing to the singlet surface which then leads via a singlet transition state to the final pair of singlet products. We have investigated in detail a variety of levels of theory to describe the crossing of these electronic surfaces and have calculated both lower-bound and actual minimum energy crossing points for the key spin inversion processes. 相似文献
133.
在芳烃溶剂中用氯化二乙基铝和叠氮化钠反应合成了叠氮化二乙基铝(DEAA),其产率高达87%,比文献值高出17%。在正己烷中没有合成出DEAA,在含30%四氢呋喃(THF)的正己烷中合成出DEAA·THF配合物。在芳烃溶剂中,随着苯环上甲基数目的增加,DEAA的收率增加。测定了氯化二乙基铝、氯化二乙基铝的正己烷溶液、氯化二乙基铝的甲苯溶液的 27Al NMR谱。由 27Al NMR谱数 据确定了氯化二乙基铝在甲苯中解离平衡式,计算了氯化二乙基铝在甲苯中解离平衡的热力学数据。用DEAA与苯甲酸甲酯直接合成了苯甲酰叠氮,并表征了其结构。这是一个新反应,至今无文献报导。用实验证明了在正己烷溶液中,用氯化二乙基铝、叠氮化钠与苯甲酸甲酯合成苯甲酰叠氮,没有经过氯化二乙基铝和叠氮化钠反应生成中间体DEAA的这一步。依据实验事实建立了上述三种反应的反应机理。 相似文献
134.
《Electroanalysis》2004,16(11):938-948
The theory for an EC mechanism in chronopotentiometric techniques – reversal chronopotentiometry, cyclic chronopotentiometry and reciprocal derivative chronopotentiometry – is developed. The equations of this article are valid for spherical electrodes of any size and present a compact and easy‐to‐manage form. Methods for determining kinetic parameters of the chemical reaction are proposed and the influence of the electrode radius is discussed. We conclude that large errors in the determination of these parameters are committed if electrode sphericity is neglected. Reciprocal derivative chronopotentiometry has been applied in its traditional form (dt/dE vs. E), and in a more recently proposed modality consisting of plotting dt1/2/dE vs. E. These techniques are very convenient for studying an EC mechanism since the response is obtained in the form of peaks which are quantitatively related to the kinetic parameters of the chemical reaction. A comparison of the chronopotentiometric methods analyzed leads us to conclude that working curves based on the dt1/2/dE vs. E curves are more suitable to obtain accurate values of the rate constants of the chemical reaction. 相似文献
135.
稳态双曲流场中液/液混合的粘性液滴哑铃分散模型 总被引:1,自引:0,他引:1
通过对稳态双曲流场中液/液混合体系分散相液滴所受分散作用力的分析,建立了粘性液滴的哑铃分散模型.趋于将两粘性液滴分开的分散作用力与粘度比、流场类型和强度、液滴半径、哑铃取向和尺寸有关.该模型解释了流场类型与分散作用的关系.流场类型对液滴的分散具有很大影响,在纯应变拉伸流场中分散作用力是简单剪切流场中的两倍,因而对于液滴的分散,拉伸流场较简单剪切流场更有效,这与以前的实验结论符合.当体系粘度比趋于无穷大时本模型转化为刚性哑铃分散模型 相似文献
136.
137.
The concerted mechanism of phosphate-catalyzed proton exchange in N,N'-dimethylurea has been studied. Kinetic data were measured using the technigue of NMR line-shape analysis. A significant kinetic isotope effect was observed for the concerted proton transfer in N,N'-dimethylurea and is attributed to the tunnelling effect. 相似文献
138.
139.
PbO~2纳米粉体的固相合成及其对MnO~2电极材料的改性作用 总被引:17,自引:1,他引:17
利用固相氧化反应制备了PbO~2纳米粉体样品,借助XRD,TEM以及循环伏安测试对其性质进行了表征。同时,对反应条件的选择进行了讨论。将所得样品用于改性MnO~2电极,恒流放电测试结果表明,样品掺杂量在1.25%~5.00%间对MnO~2有良好的改性效果,可使改性MnO~2的放电容量得到极大提高。循环伏安测试结果表明,铅的掺入改变了MnO~2的放电机理。在循环扫描过程中,掺杂物与MnO~2均不再以单纯氧化物的形式存在,而是形成了一系列Pb(X)(X=0,Ⅱ)Mn(Y)(Y=Ⅳ,Ⅲ,Ⅱ)复合物的共氧化与共还原,抑制了电化学惰性物质Mn~3O~4的生成和积累,从而有望改善MnO~2的可充性能。纳米PbO~2与常粒径PbO~2与常粒径PbO~2(标记为S)对MnO~2的改性机理类似。但前者对MnO~2的改性效果明显优于后者,当恒流放电至-1.0V时,其放电容量较S样改性MnO~2的放电容量平均高出约30%。 相似文献
140.