全文获取类型
收费全文 | 1514篇 |
免费 | 123篇 |
国内免费 | 389篇 |
专业分类
化学 | 1484篇 |
晶体学 | 10篇 |
力学 | 110篇 |
综合类 | 31篇 |
数学 | 127篇 |
物理学 | 264篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 20篇 |
2022年 | 80篇 |
2021年 | 85篇 |
2020年 | 90篇 |
2019年 | 53篇 |
2018年 | 51篇 |
2017年 | 75篇 |
2016年 | 81篇 |
2015年 | 55篇 |
2014年 | 82篇 |
2013年 | 148篇 |
2012年 | 100篇 |
2011年 | 95篇 |
2010年 | 73篇 |
2009年 | 106篇 |
2008年 | 89篇 |
2007年 | 120篇 |
2006年 | 88篇 |
2005年 | 77篇 |
2004年 | 57篇 |
2003年 | 58篇 |
2002年 | 45篇 |
2001年 | 35篇 |
2000年 | 41篇 |
1999年 | 21篇 |
1998年 | 30篇 |
1997年 | 21篇 |
1996年 | 20篇 |
1995年 | 22篇 |
1994年 | 22篇 |
1993年 | 11篇 |
1992年 | 11篇 |
1991年 | 8篇 |
1990年 | 10篇 |
1989年 | 3篇 |
1988年 | 8篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 4篇 |
1984年 | 4篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 4篇 |
1980年 | 1篇 |
1979年 | 1篇 |
1978年 | 2篇 |
1977年 | 2篇 |
1972年 | 1篇 |
排序方式: 共有2026条查询结果,搜索用时 109 毫秒
21.
Bérangère C Caussarieu N Morin P Morin-Allory L Lafosse M 《Journal of separation science》2004,27(12):964-970
An original system which uses Porous Graphitic Carbon as support and a mixture of organic solvents as mobile phase is proposed for the analysis of triterpenic acids by liquid chromatography. The separation of betulinic acid, ursolic acid, oleanolic acid, and 18alpha- and 18beta-glycyrrhetinic acids was carried out within a short time and monitored by evaporative light scattering detection as universal detection method. Molecular modelling studies show that the main contribution to the selectivity comes from the electrostatic interaction characterised by the dipole moment of the products. 相似文献
22.
Catalina Soriano‐Correa Rodolfo O. Esquivel Robin P. Sagar 《International journal of quantum chemistry》2003,94(3):165-172
A theoretical study at the Hartree–Fock and density functional theory levels is performed on sulfonamide‐type bacteriostatic compounds with the aim to provide an insight into their structure–activity relationship. The basicity of the p‐amino group is analyzed by means of the proton affinities and the protonation energies, showing that molecules presenting bacteriostatic activity are less basic, i.e., they are characterized by larger protonation energies and smaller proton affinities. The acidity of the amide group is analyzed through the deprotonation energy. The results reveal that the more acidic molecules present a larger bacteriostatic activity. This result is also confirmed from a study of bond orders. A bond order analysis of the amide group suggests that the electron attracting group in these molecules is responsible for the increase in acidity. The charge of the SO2 group is also shown to be affected by the presence of the electron attracting group and consequently related to the acidity of the molecules. A geometric analysis shows that structures in which the amino group is more coplanar with respect to the benzenic ring possess larger bacteriostatic activity. A conformational analysis of these molecules illustrates that active molecules have relatively larger torsion energy barriers. © 2003 Wiley Periodicals, Inc. Int J Quantum Chem 94: 165–172, 2003 相似文献
23.
甲醇—乙醇—水—盐体系的等压气液平衡 总被引:4,自引:1,他引:4
木文采用CPⅡ型沸点仪测定了在93.33kPa下甲醇-乙醇-水-盐(NaCl,NaBr,Nal,LiCl,CaCl_2)体系的气液平衡数据。实验证明,当三元混合溶剂的相对组成固定时,体系的沸点与加入的盐量呈线性关系,用热力学理论导出了该线性方程,用Gibbs相律探讨了该线性关系的起因。 相似文献
24.
Redox reactions of Co(edta)? with Ru(NH3)5L2+ (L = 3- and 4-aminopyridine (AmPy)) were found to follow an outer-sphere electron transfer mechanism. The specific rate constants are (3.26 ± 0.03) × 102 and (3.07 ± 0.04) × 103 M?1S?1, for L = 3- and 4-AmPy, respectively, at μ, = 0.10 M LiClO4, pH = 8.0 (tris) and T = 25 °C. The rate constants of oxidations for a series of Ru(NH3)5L2+ complexes are higher than those of the corresponding Fe(CN)5L3- complexes by factors of 4 to 15 even after corrections for differences in reduction potentials and in charges of the complexes. Nonadiabaticity in the reactions of Fe(CN)5L3 complexes may account for the difference in the relative reactivities. 相似文献
25.
均三氮苯类除草剂结构与活性的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
利用Gaussian03程序包中的B3LYP方法,选择6-31G基组对均三氮苯类除草剂及类似衍生物2-(4-溴苄氨基)-4-甲基-6-三氟甲基-1,3,5-三氮苯进行了量子化学计算,从理论上讨论了它们的空间结构、电子结构特征与活性的关系.计算结果表明:三氮苯环与N(7)和N(8)原子形成了共轭结构,分子活性大小与LUMO轨道的得电子能力以及在LUMO轨道中占主要成分的原子有重要关系.N(7)和N(8)连接单个具有推电子能力的基团,有利于生物活性的提高.对于2-(4-溴苄氨基)-4-甲基-6-三氟甲基-1,3,5-三氮苯中,N(8)和C(9)是重要的活性部位,和传统的均三氮苯类除草剂分子相比,与D1蛋白上不同的氨基酸残基发生了键合作用. 相似文献
26.
用数值遗传算法改进非线性PLS法进行构效关系研究 总被引:8,自引:0,他引:8
将数值遗传算法同非线性PLS结合,改进和完善了非线性PLS,推导了指数,对数,倒数和Sigmoid函数的公式,构造了可以处理多种非线性函数关系的算法,可用于解决复杂的结构与性能相互关系。 相似文献
27.
28.
结合三维静电势参数研究二取代苯的定量结构-疏水性关系 总被引:1,自引:0,他引:1
对含有常见取代基的92个二取代苯化合物进行了结构优化和静电势及其导出参数的计算,运用多元线性回归方法对化合物的疏水常数与分子的结构参数进行了关联.结果表明,分子表面负静电势的加和ΣV-S、分子空间内最负的静电势Vmin、表面最大静电势Vs,max以及分子体积V、极性表面积APS和分子的偶极密度μ/V这六个参数,可以很好地用于表达这些化合物疏水性与分子结构间的定量关系,而不用具体考虑分子中极性基团间的相互作用.用建立起来的QSPR(quantitative structure-property relationship)关系式对111个类似化合物的疏水性进行了预测,获得了满意的结果. 相似文献
29.
The relationship between Wiener's topological index and the antiepileptic activity of a series ofN-aryl-isoxazole carboxamides/N-isoxazolylbenzamide analogs has been investigated. Values of Wiener's topological index for 69 compounds constituting the training set were computed and an active range was identified. Each analog was subsequently assigned an activity which was then compared with the reported antiepileptic activity against the maximal electroshock seizure (MES) test. Due to significant correlation between antiepileptic activity and Wiener's topological index, it was possible to predict antiepileptic activity with an accuracy of 91 % in the active range. 相似文献
30.
不饱和链烃沸点的拓扑研究 总被引:4,自引:0,他引:4
基于邻接矩阵与边价 (fi)定义边价连接性指数 ( mF) ,其中的0 F ,1 F与 2 94种不饱和链烃 (包括烯烃、炔烃及烯炔烃 )的沸点 (Tb)关联 ,得到良好的数学模型 :ln( 70 0 -Tb) =6 5 2 3 3 1-0 0 0 4880 F2 -0 3 46771 F0 5(n =2 94,R =0 9979,R2 =0 995 8,F =3 490 4,S =5 12 ) ,该回归模型经Jackknife法检验具有总体稳健性 .可以预示 ,该指数将在定量构效关系研究中成为重要参数 . 相似文献