Ca(NO3)2•4H2O-catalysed Biginelli Reaction: One-pot Synthesis of 1,2,3,4-Tetrahydropyrimidin-2-ones/pyrimidine-2-thiones under Solvent-free Conditions

The synthesis of 1,2,3,4-dihydropyrimidinone/thione derivatives was achieved in good to excellent yields using calcium(II) nitrate as catalyst to promote the Biginelli three-component condensation reaction from a diversity of aromatic aldehydes, β-keto compounds and urea or thiourea. The reaction was carried out under solvent-free conditions.     

CuO在CeO_2载体上的存在状态研究——氧化物-氧化物相互作用的“嵌入模型”

用X-射线衍射(XRD)和X-射线光电子能谱(XPS)研究了CuO/CeO_2体系中CuO在CeO_2表面的分散状态。结果表明,CuO在CeO_2表面的分散容量约为1.20mmol/100m~2,当CuO含量低于该分散容量时Cu~(2+)在CeO_2载体表面以嵌入形式呈离子态分布;而含量高于分散容量时则有结晶态的CuO出现。首次试用静态二次离子质谱(SSIMS)研究了CuO/CeO_2样品表面第1层中Cu~(2+)/Ce~(4+)离子的比值,结果显示CuO含量为1.22和0.61mmol CuO/100m~2 CeO_2的样品中该比值分别为0.93和0.46;程序升温还原(TPR)结果表明,表面嵌入态的Cu~(2+)比晶相CuO中的Cu~(2+)更易还原而且还原分两步进行,在约153℃和165℃出现两个还原峰。用表面相互作用的嵌入模型讨论并解释了所得实验结果。     

3,3',5,5'-四甲基联苯胺在SnO2:F膜光透电极上的薄层光谱电化学研究

3,3',5,5'-四甲基联苯胺(TMB)在不同pH的B-R缓冲溶液中有不同的电氧化行为.文中以自制的SnO2:F膜光透薄层光谱电化学池对TMB的电氧化性质进行了研究.TMB在pH 2.0至pH＜4.0的B-R缓冲溶液中为一步两电子电氧化过程,在pH 4.0～pH＜7.0的B-R缓冲溶液中为分步的两个单电子氧化过程,且在pH 6.5时则先为分步的两个单电子过程,随后其氧化产物进一步转化为偶氮化合物.实验中应用了薄层循环伏安法、薄层循环伏安吸收法、薄层恒电位电解吸收光谱法、单电位阶跃计时吸收光谱法、双电位阶跃计时吸收光谱法、单电位阶跃开路弛豫计时吸收光谱法等技术;测得了在各pH值的B-R缓冲溶液中TMB电氧化相应的克式量电位E0',电子转移数n以及有关的化学反应速率常数.     

Low temperature heat capacities and thermodynamic properties of rare earth triisothiocyanate hydrates——Pr(NCS)_3· 7H_2O and Nd(NCS)_3· 7H_2O

Heat capacities of Pr(NCS)3·7H2O and Nd(NCS)3· 7H2O haw been measured from 13 to 300 K by using a fully automated adiabatic calorimeter. Schottky anomaly was observed for Pr(NCS)3·7H2O below 50 K. The polynomial equations for calculating the heat capacity values of the two compounds in the range of 13-300 K were obtained by the least-squares fitting based on the experimental Cp data. The Cp values below 13 K were estimated by using the Debye-Einstein and Schottky heat capacity functions. The standard molar thermodynamic functions were computed from 0 to 300 K. The standard entropies and Gibbs energies of formation of the two compounds were also calculated.     

非对称陀螺自由基分子光谱的标识分析──NO_2基振动态纯转动光谱分析

系统阐述了非对称陀螺分子光谱的标识分析工作涉及的一些关键理论问题, 包括有效Hamilton量、表象和基矢、能级识别、跃迁选择规则、相对强度和Zeeman调制率等, 并在有效Hamilton量中引入高阶离心畸变项, 大大提高了计算精度, 并使高转动量子数跃迁的标识分析成为可能. 作为应用实例, 对14N16O2基振动态的零场和磁共振谱进行了统一分析(global analysis), 获得了迄今为止最精确、最完整的14N16O2基振动态分子结构参数, 并对Curl和Brown等人过去未能标识的14N16O2高转动量子数跃迁远红外激光磁共振谱线进行了成功标识.     

2(5H)呋喃酮二聚体的PES和量子化学研究

报道 2 ( 5H)呋喃酮及其椅式 反式二聚体 (t c DFN)的PES谱 ,谱带的指认借助于谱带形状、类似基团分子的PES结果和对两研究分子的RHF计算 .并提供了二聚体HOMO电离能比单体HOMO电离能低的实验和理论证据 .     

2,2′-对苯二甲硫基二乙酸配合物的合成及表征

本文报道了配体 2 ,2′-对苯二甲硫基二乙酸和过渡金属铜 ( )、钴 ( )、镍 ( )配合物的合成。经元素分析、X射线衍射分析、红外光谱、差热 -热重分析等推算了它们的组成并指认了谱带的归属。对铜 ( )配合物进行了电子顺磁共振谱研究。