2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺浊点萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定水中痕量Cu(Ⅱ)

以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二甲氨基苯胺(5-Br-PADMA)为螯合剂,Triton X-114为萃取剂,建立了浊点萃取-石墨炉原子吸收光谱法测定超痕量Cu(Ⅱ)的新方法。研究了溶液pH、螯合剂和表面活性剂浓度、平衡温度和时间等因素对浊点萃取的影响。优化条件为:pH=5.0 HAc-NaAc缓冲溶液,0.35 mL 5.0×10-4 mol/L 5-BrPADMA,1.0mL 1.0%Triton X-114,60℃保温15min。方法的线性范围为0.05~4.0ng/mL,检出限为0.017ng/mL,相对标准偏差为3.1%(n=10),富集因子为48。方法用于水样中痕量Cu(Ⅱ)的测定,加标回收率在97.0%~102.0%之间。     

双波长催化动力学光度法间接测定痕量Bi(Ⅲ)

研究了在H2SO4介质中,利用Bi(Ⅲ)可定量置换出Cu(Ⅱ)-EDTA中的Cu(Ⅱ),而Cu(Ⅱ)可催化H2O2同时氧化甲苯胺蓝和中性红褪色反应,通过测量524nm和630nm波长下的吸光度的变化,建立了双波长催化动力学分光光度法间接测定痕量Bi(Ⅲ)的新方法。方法的线性范围为0.00200~0.110μg/25mL,检出限为4.1×10-11 g/mL。用于药物中铋的测定,结果满意。     

二氮杂菲分光光度法分析温泉水中铁的价态

使用UV–2100型分光光度计,在二氮杂菲质量浓度为1 g/L、乙酸铵缓冲溶液(pH 4.2)用量为10 m L、显色时间为15 min的条件下,于510 nm处对温泉水中铁的价态进行分析。Fe(Ⅱ)测定结果的相对标准偏差为1.61%(n=20),被测温泉水中总铁加标回收率为98.42%~104.36%,Fe(Ⅱ)的加标回收率为95.25%~102.88%。该法可用于温泉水中铁的价态分析。     

Synthesis and Crystal Structure of 1-D Chain Copper(Ⅱ) Complex:[Cu(L)Cl2]n(L = 2,5-Di-2-pyridyl-1,3,4-oxodiazole)

The title complex, [Cu(L)Cl2]n (L = 2,5-di-2-pyridyl-1,3,4-oxodiazole) 1, has mixture solvent of CH3CN and CH2Cl2 (L is generated from the metal-assisted hydrolysis reaction of bptz) and structurally characterized. It crystallizes in space group C2/c of monoclinic system with cell parameters: a = 9.812(2), b = 12.679(3), c = 1 1.111(2) A, β = 103.92(3)°, V = 1341.6(5)A3, Z = 4, Dc = 1.776 g/cm3, Mr= 358.66, F(000) = 716, μ = 2.024 mm-1 and S = 1.004. The final R = 0.0346 and wR = 0.0938 for 1011 observed reflections with I ＞ 2σ(I). The Cu( Ⅱ ) ion is six-coordinated by four N atoms of two L ligands and two Cl- ions in a distorted octahedral geometry. The ligand L acts as a bis-bidentate ligand to bridge the Cu( Ⅱ ) ions, resulting in an infinite chain structure.     

BEPCⅡ直线加速器的误差和抖动效应

为达到BEPCⅡ 直线加速器的设计指标,系统地研究了误差和抖动(Jitter)效应对束流性能的影响。误差效应包括束流的初始偏轴和聚焦透镜偏轴导致的色差效应;束流的初始偏轴和加速结构偏轴导致的尾场效应等。主要的抖动效应包括相位漂移抖动和高频功率源中调制器电压的抖动影响等。确定了在BEPCⅡ直线加速器上对误差和抖动的限制,如来自电子枪的束流的初始偏轴应小于等于0.3 mm,加速结构和聚焦磁铁的安装误差应小于等于0.2 mm,相位漂移抖动误差应小于等于2°,调制器的电压抖动误差应小于等于0.1%。并进一步确认了必须采用相位控制系统和束流轨道校正系统,以抑制这些误差效应的影响,达到正、负电子束流能散度小于等于0.5% 和电子束束流发射度小于等于0.25 mm·mrad,正电子束束流发射度小于等于1.60 mm·mrad 的设计目标。     

新型臂式氮杂冠醚的合成及其多价螯合的热力学特征

通过采用微波方法提高了1,10-二氧-4,7,13,16-四氮杂18-冠-6 (L1)的合成产率.以该化合物作为母体与溴乙酸乙酯反应合成了两种新型的臂式冠醚L2和L3.采用等温滴定量热法测定了这三种氮杂冠醚与Ca(Ⅱ)键合的热力学参数,量热滴定拟合结果表明,除母体氮杂冠醚外,臂式氮杂冠醚L2和L3均能与Ca(Ⅱ)形成1:1的稳定配合物,其稳定性主要来自于多价螯合的焓贡献.     

混合配体配合物镉(Ⅱ)-邻菲罗啉-丙二酸根异构体的结构特征研究

由硝酸镉、邻菲罗啉和丙二酸混合反应,得到无色透明单晶.经X射线单晶衍射法测定了该晶体的分子结构,在1个晶胞中存在两个混合配体配合物异构体,其组成为C₂₇H₁₈O₄N₄Cd.晶体学数据为:三斜晶系,P-1空间群.a=0.14432(5)m,b=0.15517(5)nm,c=0.16098(6)nm,α=107.048(6)°,β=98.989(6)°,γ=116.481(6)°,Z=2,F(000)=1287,D_c=1.453g/cm3,μ=0.802mm^-1,R₁=0.0645,wR₂=0.1756.该异构体的差别在于丙二酸根中2个羧基中各1个氧原子配位(1)或1个羧基中2个氧原子同时配位(2).1和2之间靠氢键和π-π堆积等弱相互作用形成超分子结构.     

以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物的合成及其对尿素的吸附性能

以大孔交联聚丙烯酸甲酯为原料,通过二乙烯三胺胺化和铜络合反应,合成了以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物,研究了这类高分子铜络合物在不同条件下对尿素的吸附性能.结果表明,高分子铜络合物对尿素的吸附主要是通过铜(Ⅱ)与尿素之间的配位作用进行的.在尿素浓度为130mg/dL,于pH为7的NaH₂PO₄-Na₂HPO₄缓冲溶液中,28℃时吸附4h,以交联聚丙烯酸甲酯为载体的二乙烯三胺/铜(Ⅱ)络合物对尿素的最大吸附量可达71.5mg/g.     

超分子体系中的分子识别研究(Ⅻ)──环糊精及环糊精双核铜配合物对4-取代苯酚的分子识别

用分光光度滴定法在25.0℃时测定了不同pH值下α-,β-,γ-环糊精以及1mol/LNaOH水溶液中α-和β-环糊精双核铜配合物与4-取代苯酚形成超分子配合物的稳定常数.化学计量法表明,主体环糊精及环糊精双核铜配合物与客体4-取代苯酚形成了1：1的超分子配合物.从主-客体间的尺寸关系、pH值、多点识别和诱导契合作用等因素讨论了环糊精及环糊精双核铜配合物对客体4-取代苯酚的分子识别机制.结果表明,β-环糊精双核铜配合物对4-取代苯酚具有特殊的键合能力和分子选择性。