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H~2O+CN→HCN+OH的IRC解析及其反应动力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
本文用能量梯度法,在UHF/3-21G水平上,优化了反应H~2O+CN→HCN+OH的反应物,产物及其过渡态的几何构型,得到了该反应的活化能为32.6kJ/mol, 与实验所得的测量值相一致,同时用Morokuma的数值分析方法,得到了该反应的内禀反应坐标(IRC),沿着IRC,对反应过程中体系构型的变化进行了分析,并计算IRC 运动与垂直于IRC简正振动之间的偶合常数,讨论振动频率的变化,并结合偶合常数进行分子动态学分析,用传统过渡态理论,变分过渡态理论及相关的隧道校正等方法计算该反应的速率常数,结果与实验值基本吻合(如T=763K时,K~(计算值)^(CVT/SCSAG)=3.09×10^1^0,K~(实验值)=(5.1±0.6)×10^1^0,单位为cm^3·mol^-^1·s^-^1) 相似文献
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应用10~(-12)s级时间分辨率的荧光光谱,测定了两种碳菁染料和一种荧光素染料(四碘荧光素B)的荧光寿命τ与溶剂粘度η之间的函数关系,发现碳菁染料在二元醇和丙三醇中的τ_(FM)低得反常.在二元醇溶剂中,它们的τ_(FM)与溶剂粘度η~(2/3)呈线性函数关系,但在一元醇溶剂中则并无此线性关系.由此可见,在研究染料分子的寿命与由不同系列醇(例如乙醇和丙三醇)组成的混合溶剂的粘度之间的依赖关系时,必须十分谨慎.对于四碘荧光素B,它在一元醇中的荧光寿命与溶剂粘度的关系符合2/3指数规律. 相似文献
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聚吡咯的电子能带结构 总被引:1,自引:1,他引:0
本文用EHMO方法计算了类苯型,类等键长型及类醌型等聚吡咯的电子能带.分析了原子电荷分布及价带,导带与能隙的宽度,并由此探讨了聚吡咯可能的电导机理. 相似文献
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2-甲基-1,5-苯并硫氮杂(2a-2d)在苯溶液中光照生成相应的2,4-异构化产物3a-3d,其中2a和2d同时还生成双键位移产物4a和4d.4a经碱性醇解生成一对2, 4-异构体2b和3b.2-甲基-4-芳酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2e-2g)在苯中光照主要经Fries重排生成2-甲基-3-芳酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5e-5g).同时还生成少量2,4-异构化产物2-芳酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3e-3g).但2-甲基-4-烷基酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2i,2j)在相同条件下光照只生成2,4-异构化产物-2-烷基酰氧基-4-甲基-1,5-苯并硫氮杂(3i,3j).2-甲基-4-对硝基苯甲酰氧基-1,5-苯并硫氮杂(2h)可发生热Fries重排,生成2-甲基-3-对硝基苯甲酰基-1,5-苯并硫氮杂-4(5H)-酮(5h).化学和光谱数据证明5e-5h和6e-6h为互变异构体. 相似文献