Syntheses and Crystal Structures of Two Silver（Ⅰ） Complexes with Organic Carboxylic Acid and Bidentate N-donor Ligands

The title complexes(NH4)[Ag(dpe)(H2bptc)](1) and Ag2(bpy)(ox)·7H2O(2) were synthesized via slow evaporation at room temperature,and characterized by elemental analysis and infrared spectra.The crystal of 1 crystallizes in triclinic,space group P1 with a = 8.3959(7),b = 11.8088(12),c = 12.8175(13) ,α = 85.507(2),β = 79.245(1),γ = 84.174(2)o,V = 1239.7(2) 3,Z = 2,C28H22AgN3O8,Mr = 636.36,Dc = 1.705 g/cm3,F(000) = 644 and μ(MoKα) = 0.874 mm-1.The final R = 0.0479 and wR = 0.1426 for 3632 observed reflections with I > 2σ(I) and R = 0.0559 and wR = 0.1503 for all data.The crystal of 2 crystallizes in orthorhombic,space group Pnna with a = 17.2291(17),b = 7.5289(6),c = 21.369(2),V = 2771.9(4) 3,Z = 4,C22H30Ag2N4O11,Mr = 742.24,Dc = 1.779 g/cm3,F(000) = 1488 and μ(MoKα) = 1.476 mm-1.The final R = 0.0648 and wR = 0.2058 for 1996 observed reflections with I > 2σ(I) and R = 0.0769 and wR = 0.2192 for all data.X-ray diffraction reveals that in complexes 1 and 2,both 1,2-di(4-pyridyl)ethylene and 4,4'-bipyridine act as typical bidentate N-donor ligands to link two Ag centers.3,3'4,4'-Biphenyltetracarboxylate and oxalate anions play the role of organic linkers and counter-ions to balance the cationic charge of AgI.The rich hydrogen-bonding interactions and ligand-unsupported Ag…Ag interactions as well as π-π stacking interactions contribute to the construction of three-dimensional sandwich-like frameworks.     

Synthesis and Crystal Structure of [K（2,2,2-crypt）]_3Sb_（11）

The title complex [K(2,2,2-crypt)]3Sb11 has been prepared by the reaction of K3Cd2Sb with Cu-C≡CH in ethylenediamine in the presence of 2,2,2-crypt, and characterized by low temperature X-ray structure analysis. The crystal is of orthorhombic system, space group C2221 with a = 15.475(3), b = 22.807(5), c = 24.834(6), V = 8765(3)3, Dc = 1.960 g/cm3, C54H108K3N6O18Sb11, Mr = 2586.01, F(000) = 4944, μ = 3.531 mm-1, Z = 4, R = 0.0442 and wR = 0.1053 for 10265 observed reflections (I > 2σ(I)). The "naked" Sb113- anion is stable due to the completely sequestered alkali metal cations through ion-ion interactions.     

荧光光谱法研究双醋瑞因与人血清白蛋白的相互作用

在模拟人体生理条件下（pH=7.40）,采用荧光光谱法研究双醋瑞因与人血清白蛋白的相互作用。 采用2种方法计算不同温度下其结合常数KA、结合位点数n,同时对2种计算方法进行了比较;并根据热力学参数确定了双醋瑞因与人血清白蛋白之间的作用力类型。 根据Forster非辐射能量转移原理,确定了双醋瑞因与人血清白蛋白相互结合时供能体 受能体间的作用距离和能量转移效率,并用同步荧光光谱研究了双醋瑞因对人血清白蛋白构象的影响。 结果表明,双醋瑞因与人血清白蛋白之间主要是以静态猝灭为主;结合距离r=2.88 nm,能量转移效率E=0.273 8,二者主要凭借氢键和范德华力进行结合。     

光谱法研究有机农药污染物与DNA的相互作用

利用紫外光谱、荧光光谱及圆二色谱(CD)等光谱方法研究了有机农药敌敌畏(DDVP)、乐果(DIM)、氧化乐果(OME)及生物农药申嗪霉素的有效成分吩嗪-1-羧酸(PCA)与端粒脱氧核糖核酸(DNA)间的相互作用。 结果表明,有机农药分子可能主要以嵌入模式与DNA结合,DDVP、DIM、OME以及PCA与端粒DNA之间的表观结合常数分别为：1.17×106、1.48×106、4.52×105和1.80×106 L/mol,与DNA结合能力的大小顺序为PCA＞DIM＞DDVP＞OME。 这些有机农药分子明显不利于DNA双螺旋结构的稳定性。 有机农药分子的嵌入削弱了DNA碱基对之间的π-π堆积作用,对DNA的二级结构有一定的影响,使得DNA的双螺旋结构变得松散。     

Sm-Co/α-Fe/Sm-Co三层膜磁性能的微磁学模拟

以微磁学理论为基础,利用OOMMF软件采用三维动力学模型模拟研究了Sm-Co/α-Fe/Sm-Co交换耦合三层膜体系的磁滞回线,并对其磁性能分别与软、硬磁层厚度的关系进行了系统的分析.研究结果表明:只有当软磁层厚度小于其临界尺寸(5 nm)时,磁滞同线近似为矩形,此时三层膜完全耦合;硬磁层的厚度对体系的磁性能也有着密切的关系,而且硬磁层的厚度对体系软磁相的临界尺寸也有着一定的影响,只有在合适的软、硬磁含量比例的情况下才能得到具有最佳磁性能的三层膜.     

油纸复合介质中水分子扩散行为的分子动力学模拟

对不同温度下水分子在油纸复合介质中的扩散行为进行了分子动力学模拟研究. 通过分析水分子与纤维素形成的氢键发现, 油中的水分子在模拟过程中会逐渐扩散到纤维素内并与之形成氢键, 而纤维素内的水分子则与纤维素形成氢键后被束缚于纤维素中. 通过分析水分子的扩散系数发现, 由于油和纤维素的极性不同, 使得水分子在油和纤维素两种单介质中的扩散行为有较大差别, 而在复合介质中的扩散系数受水分子在油和纤维素中的比例影响较大, 两者表现出很强的相关性. 水分子和两介质的相互作用与两介质的极性也存在很大的关系, 且不同温度下水分子与两介质的相互作用能和水分子在油和纤维素中的比例也表现出了较强的相关性. 不同温度下水分子的不同分布弱化了温度对扩散系数的影响.     

用GGA密度泛函及其长程、色散校正方法计算各类氢键的结合能

应用广义梯度近似(GGA) (PW91和PBE)、含动能密度的广义梯度近似(meta-GGA) (M06-L)、杂化泛函(hyper-GGA)(M06-2X、X3LYP和B3LYP)及其长程校正泛函LC-DFT(CAM-B3LYP、LC-ωPBE和ωB97X)和色散校正密度泛函(DFT-D)(ωB97X-D和B97-D),用多种基函数对15种不同强度的传统氢键和非传统氢键体系的结合能进行了系统的计算与分析.并与高精度的CCSD(T)/aug-cc-pVQZ结果比较发现:在上述各类泛函中,对于氢键结合能的计算M06-2X和ωB97X-D泛函较为精确与可靠,且没有必要使用过大的基函数,6-311++G(2d,2p)或aug-cc-pVDZ水平的基组就已足够,各类泛函所计算结合能的基组重叠误差(BSSE)均较小,除ωB97X和ωB97X-D外,其它9种泛函不经BSSE校正也能得到同样甚至更准确的结果.     

β-环糊精与18-冠-6超分子包合物的形成、结构和热降解

采用元素分析、¹H核磁共振谱(¹H NMR)和电喷雾电离质谱研究了两个大环主体分子β-环糊精(β-CD)和18-冠-6 (18C6), 结果显示, 二者通过简单地混合形成了计量比为1:1的超分子包合物18C6-β-CD. 基于二维核磁共振谱(ROESY)的分析, 提出了分子间相互作用的可能位点: 18C6更倾向于驻留在β-CD的小口端. 用热重分析和气相色谱飞行时间质谱比较了包合作用前后热降解过程包括降解度和降解产物的差异性, 研究表明, 18C6的存在促使β-CD提前分解, 同时, 由于分子间相互作用, 导致二者分解产物中大碎片的相对含量大幅减小. 这些结果显示, 一个柔性大环分子18C6和一个刚性大环分子β-CD之间通过分子组装可以形成超分子包合物.     

肌球蛋白中金属离子与ATP相互作用及其催化ATP水解的研究进展

生物体内细胞在氧化物质的过程中释放出的大量自由能,这些能量先形成高能磷酸化合物三磷酸腺苷（adenosine 5′-triphosphate,ATP）,当ATP水解为ADP（二磷酸腺苷,adenosine 5′-diphosphate）和无机磷酸时.     

专利

一种微量氢气无分馏定量富集系统及其富集方法公开号:CN102042920A公开日:2011.05.04申请人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油勘探开发研究院摘要本发明属于油气勘探领域中的地球化学分析,是一种对测试材料进行富集、浓缩的方法。本发明涉及对天然气中提取氢气并进行富集后进行分析的系统及其方法。一种微量氢气无分馏定量富集系统,其特征在于,所述系统包括进样单元,真空单元,监测单元和收集单元;所述进样单元和真一种含磁编码器的傅立叶红外光谱仪,可代替传统含激光干涉系统的傅立叶红外光谱仪进行化学分析试验。该新型傅立叶红外光谱仪,其特征在不含有激光干涉系统,而是采用了带磁编码器的音圈电机来驱动干涉仪动镜运动以完成光谱扫描,磁编码器可实时输出反映音圈电机当前运动位置、方向的位相差90度的两路信号,以取代传统傅立叶红外光谱仪中的位相差90度的两路激光干涉信号。由于采用了磁编码器,这种新型的傅立叶红外光谱仪可以摈弃传统傅立叶红外光谱仪中的激光干涉系统,简化傅立叶红外光谱仪的光学结构,降低光学元件的加工成本和光路的调节难度,同时使用磁编码器从根本上避免了激光波长随温度漂移而引起的过零点漂移现象...