全文获取类型
收费全文 | 1509篇 |
免费 | 233篇 |
国内免费 | 259篇 |
专业分类
化学 | 996篇 |
晶体学 | 21篇 |
力学 | 107篇 |
综合类 | 20篇 |
数学 | 239篇 |
物理学 | 618篇 |
出版年
2024年 | 1篇 |
2023年 | 14篇 |
2022年 | 31篇 |
2021年 | 28篇 |
2020年 | 63篇 |
2019年 | 49篇 |
2018年 | 51篇 |
2017年 | 43篇 |
2016年 | 58篇 |
2015年 | 61篇 |
2014年 | 90篇 |
2013年 | 125篇 |
2012年 | 82篇 |
2011年 | 89篇 |
2010年 | 77篇 |
2009年 | 105篇 |
2008年 | 98篇 |
2007年 | 100篇 |
2006年 | 104篇 |
2005年 | 73篇 |
2004年 | 82篇 |
2003年 | 70篇 |
2002年 | 54篇 |
2001年 | 48篇 |
2000年 | 59篇 |
1999年 | 43篇 |
1998年 | 43篇 |
1997年 | 36篇 |
1996年 | 39篇 |
1995年 | 31篇 |
1994年 | 19篇 |
1993年 | 19篇 |
1992年 | 24篇 |
1991年 | 19篇 |
1990年 | 5篇 |
1989年 | 14篇 |
1988年 | 9篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 4篇 |
1985年 | 10篇 |
1984年 | 6篇 |
1983年 | 1篇 |
1982年 | 2篇 |
1981年 | 1篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 2篇 |
1977年 | 1篇 |
1976年 | 2篇 |
1974年 | 1篇 |
1973年 | 1篇 |
排序方式: 共有2001条查询结果,搜索用时 281 毫秒
31.
Roswitha Stejskal Ernst Urban Horst Völlenkle 《Monatshefte für Chemie / Chemical Monthly》1991,122(3):145-156
Summary Oxidation of isobenzofuranone1 yielded in a diastereoselective reaction epoxide2. Acidolysis of2 resulted in a mixture oftrans-glycols6 a (88%) and7 a (4%), which were separated by crystallization. The relative configuration of6 a and7 a at the chiral centers 3 a, 5, 6, and 7 a was determined by1H-NMR-spectroscopy and X-ray analysis of O-acetylated and 7 a-methylated derivatives. 相似文献
32.
手性环丙烷类衍生物双水解转换的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
具有四个新手性中心的螺环/环丙烷类化合物4在丙酮-12%HCl溶液中50℃下 发生双手性辅基-双水解转换反应,得到了手性环丙烷/双半缩醛类化合物,螺 [1-溴-4-羟基-5-氧杂-6-氧代双环[3.1.0]己烷-2,2′-(3′-亲核氧基- 4′-羟基丁内酯)](5),化学产率65%-79%,光学纯度ee≥98。通过元素分 析,[a]D^20,UV,IR,^1H NMR,^13C NMR,MS以及X射线四圆衍射测定,确认了它们的 化学结构、立体化学和绝对构型。该双半缩醛类化合物的合成方法学研究可为官能 团的转换,为某些复杂结构的手性化合物提供新的合成方法和途径。 相似文献
33.
Ariza-Castolo A Montalvo-González JA Montalvo-González R 《Magnetic resonance in chemistry : MRC》2005,43(12):975-978
The configurational properties of a series of cyclohexylidene imines are discussed on the basis of their 1H, 13C and 15N NMR spectral data. 相似文献
34.
Jung-Hoon Oh Mun-Chual Rho Hyeong Kyu Lee Jae Nyoung Kim Sang-Hun Jung 《Tetrahedron letters》2004,45(38):7077-7079
Asymmetric synthesis of four possible stereoisomers of (9,10)-epoxyheptadecan-4,6-diyn-3-one was accomplished, and the absolute configuration of the naturally occurring (9R,10S)-epoxyheptadecan-4,6-diyn-3-one (1) was elucidated. 相似文献
35.
Time-of-flight mass spectrum of C_nB~- has been recorded on a selfbuilt instrument with laser vaporization of tetraphenylboron sodium. By analysis of the com-position of the anions, it is found that number of the boron atoms in any of these ions equals to the number of the charges carried by the anion, and the sum of the numbers of the carbon and boron atoms in these species are always the odd numbers. The experimental results show that boron atom has a strong tendency to attract an electron so that those C_nB~- will have similar electronic structures as C_n, and carbon clusters with odd members are always more stable than their even neighbors. 相似文献
36.
Petrovic AG Polavarapu PL Drabowicz J Zhang Y McConnell OJ Duddeck H 《Chemistry (Weinheim an der Bergstrasse, Germany)》2005,11(14):4257-4262
The enantiomers of 3,3,3',3'-tetramethyl-1,1'-spirobi[3 H,2,1]benzoxaselenole have been separated on a chiral preparative chromatographic column. The experimental vibrational circular dichroism (VCD) spectra have been obtained for both enantiomers in CH(2)Cl(2). The theoretical VCD spectra have been obtained by means of density functional theoretical calculations with the B3 LYP density functional. From a comparison of experimental and theoretical VCD spectra, the absolute configuration of an enantiomer with positive specific rotation in CH(2)Cl(2) at 589 nm is determined to be R. This conclusion has been verified by comparing results of experimental optical rotatory dispersion (ORD) and electronic circular dichroism (ECD) to predictions of the same properties using the B3 LYP functional for the title compound. 相似文献
37.
d~9电子构型的金属离子所形成的配合物几何构型一般为拉长八面体或平面正方形,晶体场理论和角重叠模型都对此作出了较满意的描述,但就该电子构型的中心离子与指定配体配位时易形成配合物的配位数、配体所处的位置等问题,至今尚无满意解释.本文通过分子轨道稳定化能(MOSE)的计算及其曲面的绘制,形象地解释了上述问题. 相似文献
38.
Starting from shikimic acid, the total synthesis of zeylenone was studied. The product was proved to be the (+)antipode of zeylenone through analysis and comparison of their respective spectra (including NMR, MS, IR and CD) and optical data. The absolute configuration of the natural product was thus determined to be (1S,2S,3R). 相似文献
39.
40.
Arata Yajima 《Tetrahedron》2005,61(38):9164-9172
A versatile methodology for the synthesis of various terpenoids via B-alkyl Suzuki-Miyaura coupling as a key step is established. Synthesis of cordiaquinone J and K, new antifungal and larvicidal meroterpenoids, was achieved by using this methodology. The absolute configurations of cordiaquinone J and K were confirmed by the synthesis. 相似文献