溶剂尺寸对ABA两亲性三嵌段共聚物在选择性溶剂中自组装行为影响的Monte Carlo模拟

采用Monte Carlo模拟方法研究了溶剂尺寸对ABA两亲性三嵌段共聚物在选择性溶剂中自组装行为的影响。模拟结果表明,溶剂尺寸是决定共聚物聚集形态的重要因素之一。随着溶剂尺寸的增大,嵌段共聚物自组装所形成的胶束可以发生从球状到棒状再到囊泡状的转变。通过对各组分的相互作用对数随溶剂尺寸变化曲线的分析发现,增大溶剂尺寸会使溶剂的溶解性变差,由此引发体系中的一系列形态转变。此外,通过对体系自组装形貌结构相图的分析发现,增大溶剂尺寸或增加疏水作用同减小亲水作用对于自组装形态的改变具有同等效果。     

存在外加浓度梯度时的沉淀斑图形成

本文主要讨论了内电解质非均匀分布情况下的沉淀图案形成。通过施加反应物的不同浓度梯度,可以观察到几类新的沉淀斑图结构,如分叉状,苞芽状斑图,以及有断环间隔的Liesegang环。分析表明,尽管外加了浓度梯度,但第n个环形成的位置与形成的时间还是满足普通Liesegang环的简单定律。所不同的是,反应体系中一旦有断环形成,相邻沉淀条纹间距比值X_n+1/X_n就会偏离原来的线性关系。     

Influence of Solid-liquid Interaction and Temperature on the Dynamic Dewetting of a Thin Polymer Film:A Molecular Dynamics Study

Coarse-grained molecular dynamics simulations were carried out to investigate the dewetting behavior of a polymer thin film on partial wetting solid surface at the early stage of the dewetting process. Spontaneous dewetting is initiated by removing a band of strip from both the ends of the liquid polymer film which has achieved equilibrium. The solid-liquid interaction and temperature were varied to show their influence on the dewetting dynamics during dewetting as well as the shape evolution of the liquid ...     

微波化学温度模拟研究进展

在微波化学研究中,通过数学模拟分析微波作用在化学体系的温度分布及变化,有助于控制微波加热过程,了解微波与物质之间的相互作用机理.本文针对微波化学数值模拟的特点,系统介绍了各种方法及模拟过程,对数值模拟分析中的关键问题进行了讨论,综述了近年来数值模拟温度分布在微波化学中的应用,提出了目前的研究难点,并展望了发展趋势.     

光谱和分子模拟法研究乙硫异烟胺与木瓜蛋白酶的分子作用机制

利用荧光光谱、紫外光谱和分子模拟方法研究了乙硫异烟胺(TH1314)与木瓜蛋白酶之间的相互作用, 求得了不同温度下的结合常数K. 研究结果表明, 静态猝灭是导致乙硫异烟胺对木瓜蛋白酶荧光猝灭的主要原因. 通过计算热力学参数, 可知乙硫异烟胺与木瓜蛋白酶相互作用的吉布斯自由能表现为较大的负值, 并结合作用过程的焓变和熵变推断出乙硫异烟胺与木瓜蛋白酶之间的作用力是以疏水和氢键作用为主. 同时, 利用紫外光谱和同步荧光光谱定性讨论了乙硫异烟胺对木瓜蛋白酶构象的影响. 分子模拟研究表明, 乙硫异烟胺与木瓜蛋白酶的相互作用不仅存在疏水作用, 而且有氢键作用, 这与光谱及热力学研究结果是一致的.     

堆积的胸腺嘧啶体系光物理失活的动力学模拟

采用半经典动力学方法模拟了π堆积的胸腺嘧啶体系最低激发态的光物理失活过程.设置激光脉冲仅作用于一个胸腺嘧啶分子T,另一胸腺嘧啶分子T’保持基态.模拟发现由于T与T’之间存在π堆积相互作用,导致电荷转移,形成T带负电荷、T’带正电符的激基复合物.由于相邻分子的空间效应阻碍了激发的T分子到达圆锥相交所必需的强烈扭曲,激基复合物的寿命比单体增长.当分子间距离缩短至0.3 nm后,T分子C₅—C₆键扭曲程度最大,此时发生电荷重组,两个胸腺嘧啶分子均恢复电中性.电荷重组诱导T’分子发生畸变,并在C₅’—C₆’扭曲最大时避免相交,体系衰减至基态,T和T’分子均恢复平面构型.     

Syntheses, crystal structures and optical spectroscopy of Ln2(SO4)3·8H2O (Ln=Ho, Tm) and Pr2(SO4)3·4H2O

The lanthanide sulphate octahydrates Ln₂(SO₄)₃·8H₂O (Ln=Ho, Tm) and the respective tetrahydrate Pr₂(SO₄)₃·4H₂O were obtained by evaporation of aqueous reaction mixtures of trivalent rare earth oxides and sulphuric acid at 300 K. Ln₂(SO₄)₃·8H₂O (Ln=Ho, Tm) crystallise in space group C2/c (Z=4, a_Ho=13.4421(4) Å, b_Ho=6.6745(2) Å, c_Ho=18.1642(5) Å, β_Ho=102.006(1) Å³ and a_Tm=13.4118(14) Å, b_Tm=6.6402(6) Å, c_Tm=18.1040(16) Å, β_Tm=101.980(8) Å³), Pr₂(SO₄)₃·4H₂O adopts space group P2₁/n (a=13.051(3) Å, b=7.2047(14) Å, c=13.316(3) Å, β=92.55(3) Å³). The vibrational and optical spectra of Ho₂(SO₄)₃·8H₂O and Pr₂(SO₄)₃·4H₂O are also reported.     

Synthesis and characterizations of novel spindle-like terphenyl-type chromophores for non-linear optical materials

A series of novel spindle-like terphenyl-type chromophores, based on 2,5-diphenyl-1,4-distyrylbenzene π-conjugating bridge, N,N-dimethyl and triphenyl amino donors, and Tricyanovinyldihydrofuran(TCF), 1,3,3-trimethyl-5-dicyanovinyl-1-cyclohexene (TDC) acceptors, have been synthesized successfully for the first time. And the non-linear optical properties were evaluated by using the finite-field (FF) method. The results show that, the first-order hyperpolarizability of the chromophores increase with the increase of the withdraw ability of the substituent group on the π-conjugating bridge.     

梳型聚合物在固液界面吸附形态的Monte Carlo模拟

采用Monte Carlo模拟方法对PAA/PEO梳型聚合物在固液界面吸附形态进行了模拟,得到了聚合物在液相中聚集形态以及在固液界面上吸附形态的瞬时构型,同时获得了聚合物的吸附层厚度、均方回转半径和吸附在固液界面的各种链段数等微观信息. 结果证实：随着聚合物的接枝数Np增大,聚合物在液相中的扩散系数逐渐降低、相对粘度逐渐增大;当Np≥6时,羧基阴离子基团置于吸附层最外围,吸附层厚度近似等于PEO侧链长度,聚合物在固体表面形成空间排斥为主、静电排斥为辅的吸附状态;吸附聚合物分子密度过低或过高均不能起到良好的空间屏蔽或阻隔效应;吸附在固体粒子表面聚合物应该具有适宜的吸附-脱附自平衡能力.     

N,N’-二(2-吡啶基)-1,6,7,12-四(4-叔丁基苯氧基)-3,4:9,10-苝酰亚胺的合成、表征及性能研究

优化了N,N’-二(2-吡啶基)-1,6,7,12-四(4-叔丁基苯氧基)-3,4:9,10-苝酰亚胺的合成方法, 得到一种简单有效的在苝酰亚胺的酰胺和bay位置同时取代的方法. 对其结构进行了表征, 研究了其溶液态和薄膜态的光学性质和电化学性质. 并且对其能级结构和电荷分布进行了分子模拟.