稀土与含硫有机配体配合物的研究: I. 二乙氨基荒酸稀土配合 物Et~2NH~2 [RE9S~2CNEt~2)~4]的合成、表征与结构

在干燥氮气氛中,以乙醇为溶剂制备出稀土与二乙氨基荒酸二乙铵形成的十五个配合物,测定了它们的红外及紫外光谱、热谱和电导,确定该类配合物组成为Et~2NH~2[RE9S~2CNEt~2)~4](RE=La-Lu,Y;Pm除外)。镧配合物的X射线结构分析表明,在该配合物中四个二乙氨基荒酸根各通过两个硫原子与镧离子成键,从而形成八配位的十二面体阴离子,并与二乙铵阳离子形成离子缔合型的配合物分子。     

用Xα方法对CH4在Ni(Ⅲ)表面吸附解离反应的理论研究

用Ｘ_α方法对ＣＨ_４在Ｎｉ（Ⅲ）表面吸附解离反应的理论研究马晨生,马理,杨忠志（吉林大学理论化学研究所,长春,１３００２３）关键词ＣＨ_４／Ｎｉ（Ⅲ）吸附体系,原子簇模型,ＣＨ_４／Ｍｉ_７,ＭＳ－Ｘ_α－ＳＣＦ方法甲烷在Ｎｉ表面的催化重整反应在工业和国...     

二苯并三氧二氮穴醚及其Na(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的合成与表征

自从1969年Lchn等合成穴醚[2,2,2]似来.人们对穴醚的研究越来越感到兴趣.由于空腔效应,穴醚具有很强的配位能力和较高的选择性,它对于研究无机离子在生物体内的传输过程具有重要的意义,而且有可能用于离子的识别和分离.     

N-(3-甲吡啶-2)-亚胺甲基-1-(3-甲吡啶-2)腙的Ce(NO3)3配合物的合成与晶体结构

3,6-二(3-甲吡啶-2)-s-四嗪(DMPTZ,Ⅱ)和Ce(NO₃)_3.6H₂O反应生成了一个新的配体L: N-(3-甲吡啶-2)-亚胺甲基-1-(3-甲吡啶-2)腙和一个新的单核配合物[Ce(L)(NO₃)₂(H₂O)₃].NO₃ (Ⅲ). 用IR和X单晶衍射对化合物Ⅲ的单晶进行了分析. 该晶体属三斜晶系, 空间群为P-1, a = 7.133(4), b = 11.139(2), c = 14.572(3)Å, α= 102.13(2), β=99.81(3), γ=91.10(3), Z = 2, V = 1113.6(7) nm³, μ=2.123 mm^-1, F(000)=630. 结果表明, 中心原子Ce³⁺具有十配位, 其中配体L是三齿配, 提供了三个配位N原子, 且Ce与三个配位N原子在同一平面; 在平面骨架的上方有三分子的H₂O参与配位, 提供了三个配位O原子; 在下方有两个NO₃^-参与配位, NO₃^-是双齿配位, 提供了四个配位O原子, 且这四个O原子不在同一个平面上. 对DMPTZ在Ce(Ⅲ)的条件下的分解机理进行了简要的讨论.     

β-D-核糖（ RI）与一价、二价金属离子相互作用的理论研究

在HF和MP2水平用全电子(AE)和相对论有效芯势(RECP)方法研究了Ⅰa、Ⅰb、Ⅱa和Ⅱb族金属离子与β D 核糖(RI)的相互作用. 结果表明, RECP能可靠地用于重金属离子;二价金属离子(M2＋)比一价金属离子(M＋)更易使β D 核糖(RI)变形;二价金属离子络合物(RI M2＋)比一价金属离子络合物(RI M＋)稳定. 电荷布居分析的结果支持上述结论.     

1－甲基－2－甲氧羰基－4－氨基吡咯盐酸盐的合成

以1－甲基吡咯为原料，通过酰化、硝化、酯化、还原、成盐等五步反应，合 成得到1－甲基－2－甲氧羰基－4－氨基吡咯盐酸盐，总产率20％左右。该法具有 原料便宜易得、操作简单、产物易于分离提纯等优点，有利于该化合物的大量制备 和应用。     

硝酸甲酯分子间相互作用的DFT和ab initio比较

用密度泛函理论(DFT)和从头算(ab initio)方法,分别在B3LYP/6 31G和HF/6 31G水平上求得硝酸甲酯三种二聚体的全优化几何构型和电子结构,并用6 311G和6 311＋＋G基组进行总能量计算.对HF/6 31G计算结果进行MP4SDTQ电子相关校正.在各基组下均进行基组叠加误差(BSSE)和零点能(ZPE)校正求得结合能.对6 31G优化构型作振动分析并基于统计热力学求得200～600 K温度下单体和二聚体的热力学性质.详细比较两种方法的相应计算结果,发现DFT求得的分子间距离较短,分子内键长较长,所得结合能均小于相应ab initio计算值.     

一种新型单体引发转移终止剂合成精细结构功能化的聚苯乙烯

自从1982年Ｏｔｓｕ[1]等提出引发转移终止剂(Ｉｎｉｆｅｒｔｅｒ)以来,这类化合物得到了广泛的研究和发展.使用引发转移终止剂的聚合反应是实现“活性”聚合的一个重要方法.引发转移终止剂又分为热引发转移终止剂和光引发转移终止剂两种.热引发转移终止剂除了三苯甲基偶氮苯外[2],均是六取代乙烷类化合物[3～7];而光引发转移终止剂则一般是一些含二硫代氨基甲酰氧基基团的化合物,如Ｎ,Ｎ二乙基二硫代氨基甲酸苄酯(ＢＤＣ)、双(Ｎ,Ｎ二乙基二硫代氨基甲酸)对苯二甲酯(ＸＤＣ)、Ｎ乙基二硫代氨基甲酸苄酯(ＢＥＤＣ)、双(Ｎ乙基二硫代氨基甲酸…     

吸附溶出伏安法测定水中痕量镉

报道了测定痕量镉的一种新方法．在０．０１ｍｏｌ／ＬＨＡｃ－０．０１ｍｏｌ／ＬＮａＡｃ－１．２×１０－５ｍｏｌ／Ｌ乙醛酸缩氨基硫脲（ＧＡＴＳＣ）体系中，Ｃｄ－ＧＡＴＳＣ产生一灵敏的吸附还原波，波的峰电位是－０．４３Ｖ（ｖｓ·ＳＣＥ），峰电流与镉的浓度在１．０×１０－８～８．０×１０－７ｍｏｌ／Ｌ范围内成直线关系．此法用于测定水中痕量镉，结果令人满意。