氧化偶氮苯的真空紫外光电离与光离解

分子、自由基和离子的电离势及离解能等是重要的物理化学数据 .长期以来 ,这方面实验研究主要使用电子轰击电离法、或光电离方法 ,最近二十年来才逐渐出现了一些使用同步辐射光电离质谱方法进行分子、自由基光电离和光解离研究 [1－ 3].目前使用同步辐射光电离质谱法研究的对象绝大多数为结构较简单的小分子 ,最近我们使用本实验室光电离质谱及符合装置 ,对对硝基苯乙酮 [4]、对硝基苯乙醚、 对羟基偶氮苯等固体有机化合物进行了系统的研究 ,取得了一些进展 .　　偶氮染料呈现多种颜色 ,它是染料中品种最多、应用最广的一类合成染料 .偶氮染…     

C4H5N-(NH3)n氢键团簇的多光子电力与从头计算

在３５５和５３２ｎｍ激光波长下用ＴＯＦ质谱仪研究了Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ系列氢键团簇体系的多光子电离,实验发现,两波长下除了得到一系列团簇离子Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ＾＋外,还观测到一系列质子化产物Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ－Ｈ＾＋,这些质子化产物来自于光电离过程中团簇内部的质子转移反应;Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）ｎ＾＋系列离子出现反常强度变化,即Ｃ４Ｈ５Ｎ－（ＮＨ３）２＾＋离子强度较Ｃ４Ｈ５Ｎ－（Ｎ     

类氦离子(Z=3～16)的光谱数据及Mg的高阶离化势的多组态相对论计算

根据相对论多组态理论,采用“多功能相对论原子结构计算程序”GRAS P2(1992),计算了类氦离子(Z=3-16)的1s2(1S0)-1s2p(1P1),1s2( 1S0)-1s3p(1P1)的跃迁波长、自发跃迁系数、加权振子强度和Mg的各阶 电离势,其中考虑了电子相关能。计算得到的各值与实验值和文献值进行比较。     

异核双原子和三原子分子在红外强激光场中的电离抑制

Ionization is the fundamental process in interaction of atoms/molecules with femtosecond strong laser fields. Comparing to atoms, molecules exhibit peculiar behaviors in strong-field ionization because of their diverse geometric structures, molecular electronic orbitals as well as extra nuclear degrees of freedom. In this study, we investigate strong field single and double ionization of carbon monoxide (CO) and carbon dioxide (CO₂) in linearly polarized 50-fs, 800-nm laser fields with peak intensity in the range of 2×10¹³ W/cm² to 2×10¹⁴ W/cm² using time-of-flight mass spectrometer. By comparing the ionization yields with that of the companion atom krypton (Kr), which has similar ionization potential to the molecules, we investigate the effect of molecular electronic orbitals on the strong-field ionization. The results show that comparing to Kr, no significant suppression is observed in single ionization of both molecules and in non-sequential double ionization (NSDI) of CO, while the NSDI probability of CO₂ is strongly suppressed. Based on our results and previous studies on homonuclear diatomic molecules (N₂ and O₂), the mechanism of different suppression effect is discussed. It is indicated that the different structure of the highest occupied molecular orbitals of CO and CO₂ leads to distinct behaviors in two-center interference by the electronic wave-packet and angular distributions of the ionized electrons, resulting in different suppression effect in strong-field ionization.     

FC(O)SNCO的电子结构和光电离解离过程

由于拥有―C(O)S―和―NCO基团, FC(O)SNCO的分子和电子结构是非常有趣的. 利用FC(O)SCl和AgNCO制备了FC(O)SNCO,并利用HeI光电子能谱(PES)、光电离质谱(PIMS)以及理论计算研究了其分子和电子结构. 通过将实验、理论计算以及自然键轨道(NBO)分析结合起来, 获得了FC(O)SNCO的最稳定分子构型. 利用外壳层格林函数(OVGF)方法以及与相似化合物的比较, 对其光电子能谱进行了指认. 理论计算表明,对于中性分子最稳定的构型为syn-syn非平面构型, 而电离后的离子最稳定构型为syn-syn平面构型. 实验结果表明, 第一电离能来自于S的孤对电子轨道, 为10.33 eV. 第二至第六电离能分别为12.03、13.23、13.77、14.78、15.99 eV, 并对这些电离能进行了指认. 在光电离质谱中产生了六个质谱峰, 分别为SN⁺、FC(O)⁺、SNCO⁺、FC(O)SN⁺、C(O)SNCO⁺、FC(O)SNCO^+·, 其中FC(O)SNCO^+·的峰是最强峰. 结合HeI光电子能谱和理论计算, 对PIMS进行了分析,并研究了可能的电离和解离过程并对其进行了讨论.     

溴甲烷在强激光场中的电离和解离

利用自制的反射式飞行时间质谱仪(RTOF-MS)研究了多原子分子CH₃Br在强激光场中的电离解离. 得到了溴甲烷在强激光场中电离解离的飞行时间质谱, 基于RTOF-MS的高分辨率(M/ΔM>2000), 测量了分子库仑爆炸产生的系列碎片离子的动能释放(KER), 用多光子解离和库仑爆炸解释了实验结果. 与碘甲烷在强场中的实验结果对比发现: (1) 在相同的激光场强下, 碘甲烷电离解离的最高价碎片离子为I⁶⁺而溴甲烷为Br³⁺; (2) 溴甲烷质谱中存在母体离子的脱氢产物CH_mBr⁺ 和CH_mBr²⁺, 而对于碘甲烷, 没有检测到这些通道, C-I键首先断开; (3) 质谱中存在H⁷⁹Br⁺和H⁸¹Br⁺, 而碘甲烷的电离解离中不存在HI产物; (4) 溴甲烷库仑两体爆炸的有效电荷间距随着两碎片电荷乘积的增大而增大, 而对于碘甲烷此间距几乎不随电荷乘积变化; (5) CH_m⁺(m=0, 1, 2)的主要生成通道可能与碘甲烷不同, 不是来自CH₃⁺的顺序脱氢, 而是来自脱氢母体离子的直接解离.     

Fragmentation Behavior and Ionization Potentials of Lead Clusters Pb_n(n≤30)

The properties of Pbn(n=2―30) clusters including binding energies,second differences in energy,and HOMO-LUMO gaps,especially fragmentation energies and ionization potentials,have been studied by ab initio calculation.The main fragmentation products of Pbn+ are shown to be Pb+Pbn-1+ for n≤14 and two small cluster fragments for larger ones with n14.The Pb13+ appears frequently as the products in the fragmentations of large clusters.Also,the calculated ionization potentials of the clusters are consistent with the experiment data.     

电位滴定法测定弱酸电离常数与混合酸组分浓度的一种通用处理方法

本文导出了由电位滴定数据求算弱酸电离常数与混合酸组分浓度的通用算式,按Rosenbrock算法设计程序并处理了某些实验数据,得到良好的结果。与处理同类问题的其它方法相比,本法是方便并可靠的。     

由宽波段多光子作用产生的锂原子高位态辐射

本文报道了以６２０．０－６６０．０ｎｍ范围内任意波长激光下产生的锂原子高位态辐射的实验结果，并对有关的激光发机制进行了讨论。