氨基安替比林分子原位烙印柱的制备及其水中结合性质的研究

实验采用原位聚合法以甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,偶氮二异丁扉(AIBN)为引发剂,正十二醇和甲苯为致孔剂直接在液相色谱柱中制备了氨基安替比林分子烙印柱．讨论了模板分子及其类似物在有机相和水相中的色谱行为及作用机理．实验表明,在水相中烙印柱具有很强的保留性能,氨基安替比林的保留因子可达到94．41．结果认为离子作用和疏水作用是使得氨基安替比林及类似物具有很强的保留性的重要原因,为研究模板聚合物的结合特性,采用前流分析法分别测定了氨基安替比林、氨基比林和安替比林在烙印柱上的吸附等温线．实验表明,分子烙印聚合物对烙印分子表现了较高的选择性,这和通过比较各物质在分子烙印柱和空白柱上保留因子所获得的结果一致．     

油脂降解培养基优化的遗传算法实验研究

我们运用遗传算法,首次对利用热带假丝酵母降解油脂的培养基优化问题进行了研究。通过5代实验完成了50个实验样本、6种培养基成分、64个浓度水平的优化任务。按照优化后的培养基组成,热带假丝酵母降解油脂的降解率为95．4％,比正交设计法提高了7．63％。实验结果表明：利用遗传算法可优化培养基成分含量,取得更好的效果;遗传算法是一种优于单因素试验法和正交设计法的新型、高效的培养基优化方法。     

碱性季铵盐“一锅法”催化合成四氢苯并[b]吡喃的水相反应研究

报道了以2-二甲氨乙基苄基二甲基氯化铵为催化剂,在水相介质中"一锅法"催化芳醛、丙二腈和5,5-二甲基-1,3-环己二酮合成2-氨基-3-氰基-4-芳基-7,7-二甲基-5-氧代-4H-5,6,7,8-四氢苯并[b]吡喃的方法.该法具有产率高、反应时间短、操作简便、对环境友好、催化剂可重复使用等优点.     

药物释放环境对层状复合氢氧化物载体的影响

以层状复合氢氧化物(LDH)为载体用离子交换法制取乙酰苯甲酸(ASP)的插层复合物LDH-ASP, 通过体外释放实验和固相XRD、FT-IR、TEM、TG-DSC及BET-N2比表面积表征, 研究了药物释放环境对载体结构的影响. 结果表明释放环境pH为4.30-6.89时, 载体的层状特征减弱但晶体类型不变; pH为2.48-4.30时, H2PO-4对LDH的嫁接反应引起层状化合物向复杂磷酸盐转化; 随环境pH由6.89降低至2.48, 载体纯度下降, 晶态性征减弱,微孔吸附活性降低.     

Medium Optimization Based on Statistical Methodologies for Pristinamycins Production by <Emphasis Type="Italic">Streptomyces pristinaespiralis</Emphasis>

The optimization of nutrient levels for the production of pristinamycins by Streptomyces pristinaespiralis CGMCC 0957 in submerged fermentation was carried out using the statistical methodologies based on the Plackett–Burman design, the steepest ascent method, and the central composite design (CCD). First, the Plackett–Burman design was applied to evaluate the influence of related nutrients in the medium. Soluble starch and MgSO₄·7H₂O were then identified as the most significant nutrients with a confidence level of 99%. Subsequently, the concentrations of the two nutrients were further optimized using response surface methodology of CCD, together with the steepest ascent method. Accordingly, a second-order polynomial regression model was finally fitted to the experimental data. By solving the regression equation from the model and analyzing the response surface, the optimal levels for soluble starch and MgSO₄·7H₂O were determined as 20.95 and 5.67g/L, respectively. Under the optimized medium, the yield of pristinamycins in the shake flask and 5-L bioreactor could reach 1.30 and 1.01g/L, respectively, which is the highest yield reported in literature to date.     

有序介孔有机金属 Pd(II) 的制备及其催化水介质中的 Suzuki 反应

 以有机金属 Pd 硅烷和乙基桥联硅烷为混合硅源, 在表面活性剂作用下进行共缩聚反应, 制备了有序介孔有机金属 Pd(II) 催化剂 Pd(II)-PMO(Et). 采用傅里叶变换红外光谱、核磁共振谱、X 射线衍射、透射电子显微镜和 N2 吸附脱附等手段对催化剂进行了表征. 结果表明, 与后嫁接法相比, 共聚法制得的催化剂活性位分散均匀, 孔道不易堵塞, 同时乙基修饰的孔壁增强了催化剂表面疏水性, 有利于反应物在孔道内的扩散和吸附. 在水介质 Suzuki 反应中, Pd(II)-PMO(Et) 的催化活性与均相催化剂 Pd(PPh3)2Cl2 的相当, 且可重复使用.     

重金属铊在环境介质中的分布及其迁移行为

铊是剧毒重金属元素,它在自然界中是典型的稀有分散金属。环境介质中铊的自然本底值较低,但随着铊矿床的开发和铊资源的广泛应用,岩矿石中的铊在自然力或人为作用下向环境介质中迁移。综述了铊在岩（矿）石、土壤、水体、动植物和人体中的分布,以及在上述环境介质及大气中的迁移行为。研究表明,人类活动是导致环境介质中铊含量增加的主要原因。铊在环境介质中的迁移是反复循环的复杂过程,通过风化、溶解、淋滤、吸收、沉降、固结等方式在环境介质中循环往复,从而危害环境生态和人体健康。铊污染应引起人们的普遍重视。     

有机溶剂对酶催化活性和选择性的影响

有机溶剂中酶的结构与功能与在水中有很大的不同, 通过调整反应介质可系统地改善酶针对目标反应的活性和选择性。重点阐述了溶剂对酶催化反应的活性和选择性的影响及其控制策略, 给出了酶催化选择性的热力学预测模型。     

某矿山金矿石样品加工及分析方法优化研究

某矿山金矿石样品中存在中粗颗粒金,颗粒金的存在将对分析样品的均匀性和代表性产生影响。通过棒磨、密封粉碎及盘磨等方式研究,选择出最优的样品加工方式,同时通过分析方法比对,选择出最优的样品分析方法。实验确定金矿石采用圆盘细碎机加工至样品粒度不大于0.074 mm,混匀后即获得分析试样。分析试样经王水消解后采用泡沫吸附进行富集,火焰原子吸收光谱法测定。通过研究,取得最优的金矿样品加工和分析方案,为某矿山提供了高品质的金储量评估数据。     

对电极材料对非贵金属电催化剂耐久性评价的影响

质子交换膜燃料电池(PEMFCs)环境友好,具有高的能量转换效率,已受到了广泛的关注.目前,铂基电催化剂广泛使用在 PEMFCs中,但铂的储量有限,活性低,耐久性差,成本高,急需开发高性能的非贵金属电催化剂替代铂基电催化剂.非贵金属电催化剂的电化学表征基本上都沿用了铂基电催化剂的评价体系和方法,不一定适用于非贵金属电催化剂的表征.
　　本文选用铂和石墨为对电极考察其对非贵金属电催化剂在酸性电解质中耐久性测试的影响.当使用铂对电极时,商业 Pt/C电催化剂的氧还原(ORR)活性随着耐久性测试圈数的增加而降低,而非贵金属电催化剂的氧还原活性在耐久性测试过程中的变化规律与商业 Pt/C不同,呈现先降低,后升高的规律.耐久性测试前后的透射电镜(TEM)分析表明非贵金属电催化剂经过耐久性测试后,在电催化剂表面生长了铂纳米颗粒.高分辨透射电镜(HRTEM)和能量色散 X射线光谱(EDX)进一步证明以铂为对电极的三电极体系,在进行非贵金属电催化剂耐久性测试的过程中,非贵金属电催化剂表面生长了铂纳米颗粒,使得非贵金属电催化剂的 ORR活性在耐久性测试后得到显著提高.耐久性测试前后,非贵金属电催化剂氧还原过程的电子转移数由3.7变为4.0,再次证明了耐久性测试过程中铂颗粒的生成.在三电极电化学体系中,当工作电极发生阴极反应时,对电极为阳极反应,反之亦然,即在工作电极上发生的任何电化学过程,都会在对电极上完成相反的电化学过程.在循环电位扫描过程中,当铂对电极的电压高于1.0 V (vs RHE)时,开始发生铂的溶解现象,并且当电压高于1.2 V (vs RHE)时,铂的溶解量会急剧增加,部分溶解的铂会扩散到工作电极附近,并在工作电极的非贵金属电催化剂表面发生沉积作用.随着扫描圈数的增加,沉积的铂纳米颗粒的数量增加,颗粒变大,从而使非贵金属电催化剂的表观 ORR活性显著提高.该现象使得非贵金属电催化剂在酸性电解质中无法表现出其真实的耐久性.当选用石墨棒为对电极材料时,非贵金属电催化剂在酸性电解质中的 ORR活性不会受到对电极材料的影响.
　　通过考察对电极材料对非贵金属电催化剂在酸性电解质中耐久性能的影响,可以得出结论,即对非贵金属电催化剂在酸性电解质中的耐久性测试中,不宜使用铂对电极,应该使用石墨为对电极材料,以防止对电极材料干扰耐久性测试.