含芯电子相关能修正的G2理论——G2(ful)

A general method in considering the core electronic correlation energies has been proposed and introduced into the standard Gaussian-2 (G2)[7] theory by small post-Hartree-Fock calculations. In this paper an additional MP2(FC)/6-31G(d) calculation over the G2 procedures is employed and examined in modification in modification to the flaw of Frozen-Core (FC) approximation of G2 vai eq.:
ΔE(full)= E[MP2(full)/6-31G(d)]-E[MP2(FC)/6-31G(d)]
where the MP2(full)/6-31G(d) energy has been obtained in the molecular geometry optimizations. This energy, ΔE(full), is directly added into the total G2 energy of a molecule in facilitating the effect of core electronic correlations for each molecule in chemical reactions. It has been shown that the over-all average absolute deviation for the 125 reaction energies of the G2 test set (test set 1) is slightly reduced from 5.09 to 5.01 kJ, mol(-1) while for the 55 D0 values, which have been used for the derivation of the A coefficient of the empirical High-Level...更多-Correction (HLC), it is also reduced from 4.99 [for both G2 and G2(COMPLETE)[8]]to 4.77 kJ• mol(-1). In addition, larger errors (greater than ±8.4 kJ•mol(-1) for the D0 energies are improved, especially for the largest error of the D0 of SO2 This error is reduced from 21.3 to 15.4 kJ. mol(-1), in which the experimental geometry would further reduce it by 7.1kJ.mol(-1)[8]. Another improvement is the absolute value of the A coefficient in HLC being reduced from 4.81 for G2 to 4.34 milli-hartrees which is believed to be useful in isolating the relationship between the HLC and the FC approximation. Modifications to the original G2 from this work is denoted as G2(fu 1) and thus the G2 (fu 1) total energy for a molecule is
E[G2(fu 1)]= E[G2]+Δ E(full)h
with a new ΔE[HLC] =-0.19α- 4.34nβ milli-hartree.     

硝酸、硫化钠溶液浸取冷原子荧光法选择性测定土壤及河流沉积物中硫化汞

本文研究了饱和硫化钠溶液对土壤样品中硫化汞的浸取效率(其加标回收率达100%),以及用硝酸和硫化钠溶液对样品中汞的选择性浸取并研究了土壤中硫化汞垂直分布。提出了利用硝酸、饱和硫化钠溶液浸取,由冷原子荧光法选择性测定土壤及河流沉积物中硫化汞的新方法。用该方法对同一样品进行8次测定,其相对标准偏差为7.1%。     

柱前衍生-高效液相色谱法测定钢及合金中钨和钼

以tiron作为柱前衍生试剂,用含3mmol·L-1pH 3.8的HOAc-NaOAc,40mmol·L-1TBA-Br和2mmol·L-1tiron的甲醇-水溶液(53+47)作流动相,在C18柱上,于15min内实现了WO42-、MoO42-的分离测定。钨和钼的检出限分别为5.98和3.20ng·ml-1。方法快速,选择性好,用于钢及合金中高含量钨和钼的测定,结果与标准值相符。     

醇在α-A12O3和硅胶G表面上的脱附规律

吸附质在两相界面上的吸附行为对多相催化、界面化学等有重要意义[1,2]。本文采用程序升温法分别测定了13种醇在α Al2O3和硅胶G表面上的脱附温度td,发现td与醇的沸点及烷基化效应指数[3](PEI)有定量关系。1　实验红外干燥箱100℃干燥30分钟后的吸附剂在所研究的吸附质的饱和蒸汽压、室温下平衡24-48h,以达到吸附平衡;取20-25mg吸附平衡后的吸附剂,用PCT 1A型差热天平进行TG/DTA分析,升温速率为2 5℃/min,升温范围从室温到250℃,由计算机进行数据采集(RSZ 200热分析系统软件),从DTA曲线的最高峰值确定脱附温度,每个样品重复3-5…     

在线固相萃取预富集—液相色谱分离冷原子吸收联机测定不同形态汞

本文报道了在线固相萃取预富集－液相色谱分离－冷原子吸收联机技术和汞的形态分析方法。     

某些离解能、电子亲合能等的G2计算与评价

PoPle及其合作者创立的Gaussian再简称GZ）理论［‘－’］，以其相对可靠的化学精度和相应较小的计算量已经引起了实验和理论化学家们的广泛关注问．p。ple等人在他们的GZ文章中强调了GZ的理论计算结果在研究离解能等化学问题中与精确实验数据之间的偏差普遍不大于全8．狄J规厂‘．我们近期的研究表明＊’1，＊2和优（＊则在计算一般化学反应能量中，绝大多数情况下，分别都能保证结果与实验偏差在全8．4和士13kJ·mol‘以内．近年来，已有大量的研究工作表明，GZ的理论结果已广泛用于未知实验数据的预测、已有实验数据的评价和修正等…     

离心式涡轮冷压缩机叶轮的研究

对于大型氦低温系统,采用多级离心式涡轮冷压缩机在低温低压下对饱和液氦槽减压操作,获得过冷氦,是目前国际上一种比较通用的方法。文章介绍了离心式涡轮冷压缩机的国外应用情况。根据中科院等离子体物理研究所EAST超导托卡马克氦低温系统当中过冷槽的设计制冷量,进行冷压机叶轮设计,并对模型进行CFD数值模拟计算。     

n值Gdel命题逻辑系统中的F度累积理论

在n值Gdel命题逻辑系统中指出概率逻辑学基本定理成立,并提出了与真度相对应的F度,证明了F度累积定理。并比较了概率逻辑学基本定理与F度累积定理的异同。     

(2+1)维色散长波方程的变量分离解

应用改进的G'/G展开法和变量分离法,构造出(2+1)维色散长波方程的变量分离解,根据得到的孤立波解,构造出dromion解,使方程的解变得更加丰富.     

真空冷却过程中实验条件对真空冷却速率的影响

以熟肉为实验材料,对实验条件对真空冷却速率的影响进行了理论分析和实验研究。实验结果表明:真空室有效容积越小、真空泵抽速越高,则真空冷却时间就会越短;冷阱温度对真空冷却速率有着明显的影响;当真空室内的最终压力在0.4～0.61kPa变化时,熟肉的表面温度一直在0℃以上,其真空冷却的时间随着真空室内压力的升高而增加。而真空室内的最终压力在0.3kPa左右时,熟肉的表面温度在真空冷却过程会低于0℃。