Determination of titanium NMR parameters of ATiO3 compounds: correlations with structural distortion

Solid state ^47,49Ti NMR spectra have been obtained for a number of perovskite and ilmenite ATiO₃ compounds. The ⁴⁹Ti quadrupole coupling constant varies from 2.75 MHz (CaTiO₃) to 15.5 MHz (MgTiO₃) and the electric field gradient at the titanium site was found to correlate well with the shear strain, independent of structure. The chemical shift in the perovskite structures varies by 160 ppm and correlates well with the mean Ti–O distance. The ²⁵Mg and ¹¹³Cd NMR parameters are also reported for the relevant compounds.     

Fe、Ce原子在Al-Fe-Ce非晶合金中的分布

采用X射线衍射技术研究了Al-Fe-Ce合金的非晶结构,发现非晶态合金X射线衍射强度曲线上都存在明显的预峰,合金随铁含量增加,预峰和主峰向大角度偏移;合金随铈含量增加,预峰和主峰向小角度偏移。250℃时,非晶合金出现铝相晶化,而预峰的形状和位置并未发生改变;400℃时,在预峰消失的位置形成多种化合物相。Fe原子大部分存在于预峰所对应的Al-Fe-Ce原子团簇中,而Ce原子大部分无规分布于Al非晶基体中。     

黄土区秸秆腐殖化溶解性有机质对土壤铅赋存形态的影响机制

重金属是土壤中最具代表性的污染物之一,重金属的赋存形态直接关系到其生理毒性和迁移行为,是重金属污染研究的重要方向。重金属形态与环境条件关系密切,鉴于土壤系统的高度复杂性,相近条件下的重金属形态转化行为也可能不尽相同。相关研究目前尚未有统一定论,成为有待验证的理论问题。在实验了解秸秆腐殖化DOM性质 (紫外光谱、三维荧光光谱和红外光谱) 的基础上,借助Tessier连续提取-AAS法分析DOM作用下铅的形态转化规律,据此建立溶解性有机碳 (DOC) 与有机结合态铅的线性关系,并辅以FTIR明确DOM官能团对铅形态转化的贡献。结果发现：DOM紫外吸收主峰位于229 nm处,荧光组分集中于λ_ex/em=250/350 nm,λ_ex/em=250/450 nm和λ_ex/em=330/450 nm区域,归属为紫外区类富里酸和可见光区类腐殖酸荧光峰。DOM的官能团组成比较复杂,—OH,CO,N—H等振动峰比较明显。DOM能够影响黄土铅的赋存形态,其存在有助于降低可交换态、铁锰氧化态和残渣态铅含量,但对碳酸盐结合态铅含量影响甚微。DOC含量与有机结合态铅含量正相关(r=0.691 8),表明DOM可以有效络合铅离子;DOM中的—OH,CO, —COOH等基团对铅离子的形态转化具有关键作用。     

紫外光谱法分析煤直接液化油族组成

煤液化油组成的测定方法以色谱法为主,但由于样品沸程长,组分性质不均一,色谱法无法实现简便快速地对液化油族组分进行定性/定量。为建立一种快速准确定量煤液化油中的酚类化合物、芳烃、脂肪烃的分析方法,本文选取具有代表性组成的煤液化油180～200 ℃馏分为研究对象,筛选了环己烷、乙醇、氢氧化钠-乙醇(50 Wt%,简称碱醇溶剂)三种分离溶剂。通过对煤液化油样品在200～400 nm波长间的特征吸收峰分析,发现碱醇溶剂可使芳烃化合物对酚类化合物的干扰减少到最小,可以有效避免吸收峰重叠问题。在此基础上,进一步对比分析了苯酚,间甲酚,邻甲酚,对甲酚等标准化合物与液化油酚类混合物在碱醇溶液中紫外吸收的标准曲线,以定量样品组成。选择间甲酚为标准化合物,根据其在290 nm处的标准曲线,得到煤液化油中酚类化合物的总量为32.14%,测定结果与宏量样品分离、称重、物料平衡后结果基本一致。在得到酚类化合物含量之后,以四氢萘为标准物,获得液化油中芳烃的总量为44.91%,脂肪烃的含量为22.95%。为确定方法的准确性,油样分别加入不同量的间甲酚和四氢萘标准物,酚的加标回收率为104.3～110.75%,芳香烃的加标回收率在84.3～91.75%。综上表明：利用紫外光谱法,以碱醇溶剂排除芳烃对酚吸收的影响,能够快速测定煤液化油中酚类和芳香烃的含量,脂肪烃的含量可差减得到。     

动物粪便近红外光谱的应用潜力

近红外光谱技术(NIRS)以其低成本、高效、环保、无损的优势在日粮和畜产品品质分析中得到广泛应用。饲料品质参数(如粗蛋白)的获取对于日粮营养的合理搭配不可或缺,传统的近红外光谱技术将日粮的近红外光谱与日粮品质参数的化学测定值进行回归,建立预测模型对日粮品质参数进行检测。然而,在放牧条件下日粮近红外光谱的难以获取限制了这一传统建模方法在动物营养中的应用。作为动物代谢性产物,动物粪便不仅包含有日粮信息也携带有动物自身信息。近年来,基于动物粪便近红外光谱和日粮信息(日粮植物学成分、化学成分及其消化率)建立的回归模型,也已被用于动物日粮信息的检测。简要介绍F.NIRS在动物性别、品种鉴定及繁殖和寄生虫感染状态检测中的应用。NIRS在动物粪肥分析中的应用结果表明NIRS能够对粪肥中主要成分含量进行快速分析。尽管F.NIRS预测准确性有待提高,但已显示出其作为快速、有效的分析工具用于检测日粮品质参数及动物生理状态的潜力。相关的英文评述性文章业已出版,但在中国F.NIRS的研究和应用非常欠缺。期望本文的呈现有助于F.NIRS在国内的发展。推荐将NIRS作为快速分析工具用于对粪肥主要成分(DM,OM,TS,VS,TN,TKN和NH₃-N)含量进行检测。     

碳谱化学位移计算式中基值的估算

提出一个计算碳谱化学位移计算式中基值的公式:B=-2.3+12.95(ΣP)^1/3sin^0.9θ₁sin^0.5θ₂f/s²+Σα_σ并提出核周电子密度降低和核周电子云的变形是去屏蔽的基本因素的观点.     

用亚图参数与回归技术估计和预测烷烃的核磁共振碳谱

系统研究了分子建模在波谱分析中的应用.采用多元线性回归算法(MLR)估计和预测了60余种烷烃的碳谱化学位移.烷烃中碳原子由十余种对应于所谓根亚树的相嵌频率描述子所决定.这些描述子等于由2~5个碳原子组成的更小结构骨架组成.说明了所用描述子作为很有用的工具可适当地描述烷烃中碳所处微观环境.同时还比较了与神经网络的计算结果.     

连续波氧碘化学激光器腔内碘荧光光谱研究

 利用OMA4首次测量了连续波氧碘化学激光器腔内的碘荧光,观察到了I₂（B,ν→V,ν"）(碘分子的B态到X态跃迁)能级跃迁的谱线并给予了归属。     

Surface reactions of monoethylgermane on Si(100)-(2×1)

The adsorption and decomposition of monoethylgermane (GeH₃Et) on the Si(100)-(2×1) surface was investigated with the intent of elucidating the surface processes leading to the deposition of germanium. The low-temperature adsorption of the molecule was explored, as well as its thermal decomposition. H₂ and C₂H₄ are observed as the desorption products in temperature-programmed desorption experiments. The ethylene is produced by a hydride elimination reaction within the adsorbed ethyl groups. The amount of Ge which can be deposited in a reaction cycle is correlated with the number of sites occupied by the ethyl groups upon the dissociation of GeH₃Et.     

Photoelectron diffraction study of a catalytically active overlayer: C2H2 on Pd{111}

A quantitative structure determination of a newly discovered (2×2) adsorption phase of acetylene chemisorbed on Pd{111} has been performed by scanned-energy mode photoelectron diffraction: this phase corresponds to the threshold coverage for the catalytic conversion of acetylene to benzene. The carbon atoms in the C₂H₂ molecule are located almost over bridge sites with a C–C bond length of 1.34+0.10 Å, the centre of the molecule being positioned almost over a hollow site. Of the two hollow sites the hcp site (directly above a second layer Pd atom) is favoured, particularly by a subset of the data most sensitive to this aspect of the structure, but the full analysis indicates that the fcc site (above a third layer Pd atom) cannot formally be excluded. The adsorption site adopted by acetylene in the higher coverage phase on Pd{111} is essentially identical. This is the dominant structure in the coverage regime which is catalytically active for the conversion of acetylene to benzene. The implications of these findings for acetylene coupling reactions over Pd{111} are discussed.