胆绿素的溶出伏安法研究及胆红素的间接测定

本对胆绿素的吸附溶出分析法进行了研究，发现胆绿素在Ｎａ２ＨＰＯ４－Ｎａ３ＰＯ４（０．１ｍｏｌ／Ｌ，ｐＨ１１．５）缓冲溶液中可在－０．８３Ｖ（ｖｓ，ＳＣＥ）左右产生灵敏的吸附溶出峰，该峰可检测出低至５×１０＾－９ｍｏｌ／Ｌ胆绿素。在通常条件下，通过０．５ｍｉｎ预富集后溶出，可使峰高提高约一个数量级。应用此法间接测定了小牛血清中的胆红素含量。     

金属离子Zn^2＋,Cd^2＋对胆红素,胆绿素表面增强拉曼光谱的影响

为了研究胆红素（ＢＲ）在体内的新陈代谢以及生物功能与分子结构间的关系，Ｍｏｒｒｉｓ等报道了胆红素的激光拉曼光谱研究，但关于胆红素金属离子（锌、镉）络合物的拉曼光谱至今未见报道，本文研究了金属离子（锌，镉）与胆红素，胆绿素（ＢＶ）的表面增强拉曼光谱，对金属离子半径，电子结构，形成络合物的杂化方式进行了讨论，得出了Ｚｎ＾＋Ｃｄ＾２＋络合物的构型。     

Complex formation between biliverdin and apomyoglobin

Summary The intermolecular interactions of biliverdin with apomyoglobin were investigated using UV-VIS spectroscopy and chiroptical methods. Biliverdin is bound reversibly in the heme pocket of the apoprotein. The structural implications of the spectroscopic findings are discussed.

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Komplexbildung zwischen Biliverdin und Apomyoglobin

Zusammenfassung Die intermolekularen Wechselwirkungen von Biliverdin mit Apomyoglobin wurden mittels UV-VIS-Spektroskopie und chiroptischen Methoden untersucht. Biliverdin wird reversibel in der Häm-Tasche des Apoproteins gebunden. Strukturelle Implikationen der spektroskopischen Resultate werden diskutiert.

     

胆绿素在甲醇—水混合溶液中的电化学行为研究

在甲醇-水混和溶液中。胆绿素可在-0.90 V(vs.SCE)左右产生一灵敏的极谱波,该波波高与胆绿素在8×10~(-8)～1×10~(-6)mol/L范围内呈线性关系,其检出限为4×10~(-8)mol/L。因此,该波可用于胆绿素的测定。本文采用多种电化学方法对胆绿素的极谱波性质进行了研究,发现此波为一与氧有关的吸附催化波。     

胆绿素二甲酯金属锌配合物超快激发态动力学研究

胆绿素(BV)及其二甲酯(BVE)是一种生物内源色素,他们在溶液中具有极弱的荧光,量子产率小于0.01%。然而,随着锌离子的加入,情况发生了变化. BVE-Zn²⁺配合物的荧光强度大大增强,荧光QY可提高到∽5%. 本文研究了BVE-Zn²⁺络合物在乙醇、正丙醇和二甲基亚砜溶液中的超快激发态动力学,以揭示其荧光增强的机理. 结果表明,BVE能与锌离子在溶液中形成1:1的稳定配合物,BVE分子结构在复合物中较为刚性,能量上更稳定. 利用皮秒时间分辨荧光光谱和飞秒瞬态吸收光谱技术,发现BVE-Zn²⁺配合物在二甲基亚砜中具有较小的非辐射速率常数,这是其高荧光量子产率关键原因.     

Reduction of a bilindione-10-thiol-adduct as a model of the reduction step of the biliverdin reductase system

Summary Biliverdin dimethyl ester and its 10-thioethanol addition product are reduced by LiBH₄ with similar reaction velocities as derived from NMR experiments. This reaction serves as a model of the biliverdin reductase system. According to this model the addition of the enzyme thiol group to position 10 of biliverdin primarily serves as the binding and orienting mode. It is obviously not intended as such to accelerate the velocity of the reduction step.

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Die Reduktion eines Bilindion-10-thioladduktes als Modellreaktion für den Reduktionsschritt des Biliverdinreduktase-Systems (Kurze Mitt.)

Zusammenfassung Biliverdindimethylester und sein 10-Thioethanoladdukt werden, wie durch NMR-Experimente gezeigt werden konnte, durch LiBH₄ mit vergleichbaren Geschwindigkeiten reduziert. Diese Reaktion dient als ein Modell für das Biliverdinreduktasesystem. Entsprechend diesem Modell dient die Addition der Enzym-Thiolgruppe in Position 10 des Biliverdins in erster Linie der Bindung und Orientierung und ist als solche nicht in Hinblick auf eine Reaktionsbeschleunigung der Reduktion konzipiert.

     

Reactivity of pyrrole pigments,part XVII. Reduction of bile pigments by sodium dithionite

Summary Bilanediones can be easily obtained by sodium dithionite reduction of the corresponding alkyl-substituted bilindiones or biladiene-ac-diones. By reduction of vinyl-substituted dipyrrinones with sodium dithionite, the corresponding alkyl-substituted 4,5-dihydrodipyrrinones can be obtained.

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Reaktivität von Pyrrolpigmenten, 16. Mitt. Reduktion von Bile-Pigmenten mit Natriumdithionit

Zusammenfassung Bilandione können auf einfache Art aus den entsprechenden alkylsubstituierten Bilin- order Biladien-ac-dionen durch Reduktion mit Natriumdithionit hergestellt werden. Durch Reduktion von vinylsubstituierten Dipyrrinonen mit Natriumdithionit erhält man die entsprechenden alkylsubstituierten 4,5-Dihydrodipyrrinone.

     

An ab initio conformational study on 2,3-dihydrobilin-1,19(21H,24H)-dione, a model compound for open-chain tetrapyrroles

The molecule 2,3-dihydrobilin-1,19(21H,24H)-dione (DHB) was studied as a model of the fully conjugated linear open-chain tetrapyrroles phycocyanobilin (PCB), phycoerythrobilin (PEB) and phytochrome (PC) as well as biliverdin (BV) and bilirubin (BR). The rotations around the single bonds of the exocyclic methine bridges were investigated for all possible cis and trans, E and Z isomers of DHB. The geometries and energies of conformers were investigated with semiempirical and ab initio methods using AM1 and RHF/3-21G levels of theory. Results indicate that geometries with a central syn–cis configuration are preferred to other conformations around the central methine bridge. Four lowest energy conformations stabilized by hydrogen bonding and favorable geometric arrangements minimizing steric strain were predicted. This model elucidated the trends and identified variables associated with tetrapyrrole conformation and energy and thus may serve as a preliminary basis for studying other open-chain tetrapyrrole structures.     

Zum Einfluß externer Punktladungen auf das Absorptionsspektrum von Gallenfarbstoffen des Bilatrien-abc-typs

Spectrophotometric titrations of biliverdin (1) and a bilatriene-abc bearing an amine substituted chain (3) revealed an external charge induced bathochromic shift of the absorption spectrum in case of the positive non conjugated charge (3). This shift is in the order of 30 nanometers.

     

胆红素和胆绿素的电化学行为初探

本文用电化学方法和光谱方法对胆红素和胆绿素在磷酸钠溶液（ｐＨ１１．５）中的电化学行为进行了研究。发现胆红素在磷酸钠溶液中可在－０．２５Ｖ、－１．３２Ｖ和－１．４７Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）左右产生三个阴极化波，在－０．２５Ｖ左右产生一阳极化波，其中－０．２５Ｖ左右处的一对波被证实为可逆波，由胆红素与汞（Ⅱ）配合物的氧化还原引起，而另外二波均为不可逆波，由胆红素内吡咯环的氧化还原产生。胆绿素可在－０．３４Ｖ和０．９８Ｖ左右产生极谱波，－０．３４Ｖ处波为胆绿素与汞（Ⅲ）配合物的氧化还原所致，－０．９８Ｖ处波为一催化波。胆红素和胆绿素产生的这些波均具有吸附波特性，可用于它们的分析测试。