铂/L分子筛重整催化剂烷烃芳构化反应机理

铂/L分子筛新型重整催化剂具有碱性、单功能与独特的孔结构。与双功能催化剂对比,它对n-C_6～n-C_8直链烷烃有极高的芳构化活性和选择性,其芳构化机理可能与双功能催化剂不同。本文应用正己烷(n-C_8)、正庚烷(n-C_7)、正辛烷(n-C_8),2-甲基己烷(2MHx)、甲基环戊烷(MCP)等探针分子,在脉冲微反装置上考察了它们在Pt/BaL催化剂上的芳构化性能和产物分布。提出烷烃分子(≥C_6)主链的1,6位碳原子经与     

乙醇在双功能Pd－Cu／分子筛催化剂上气相氧化酯化一步合成乙酸乙酯

研究了乙醇在双功能Ｐｄ－Ｃｕ／分子筛催化剂上一步合成乙酸乙酯的反应，发现Ｐｄ是氧化活性中心的主组分，ＣＵ主要对Ｐｄ的氧化功能起调变作用，以减少乙醇深度氧化副反应，提高酯化选择性．分子筛的酸性强弱对活性，特别是对酯化选择性有明显的影响，酯化要求在较强的酸中心上进行．探讨了氧化活性中心和酸中心的匹配关系以及ＣＵ对Ｐｄ的调变作用，提出了乙醇氧化酯化机理．     

Rh/Al2O3上CO和NO的吸附性能及相互作用

利用ＴＰ－ＩＲ动态方法研究了ＣＯ和ＮＯ在Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３上吸附性能和相互作用的动态行为，结果表明，Ｒｈ／Ａｌ２Ｏ３的孪生中心对ＣＯ的吸附强于对ＮＯ的吸会，线式和桥式中心则对ＮＯ的吸附强于对ＣＯ的吸附，ＣＯ和ＮＯ共吸附－ＴＰ（ＣＯ和ＮＯ中）－ＩＲ动态过程结果揭示出２２２４ｃｍ＾－１谱带的出现和强度的增加与孪生ＣＯ谱带以及吸附的ＮＯ谱带的强度减弱同时发生，表明是由吸附的ＮＯ和孪生ＣＯ形成Ｒｈ－ＮＣＯ。     

POLYMERIZATION MECHANISM OF N-VINYLCARBAZOLE WITH CHIRALLY ORGANIC SALT AS CATALYST

The polymerization mechanism is described by the conductance changewith the time during the polymerization. The mechanism can be explained by the equi-librium feature (i.e. main ion-pairs) between the free ions and the ion-pairs dissociated bythe organic salt (-) Sp~/(*~+) (+) CSA~(*~-) (An asterisk represents the chirality) and the schemeof the polymerization process is described mainly by the charge transfer complexes havingchiral induction power.     

氧化物担载铑原子簇催化剂的金属载体相互作用的考察——Ⅱ.金属载体非强相互作用

本文用XPS从Rh_4(CO)_(12)在真空条件下的脱羰过程和在氢氧中的还原过程两方面考察了一些非还原性氧化物担载Rh_4(CO)_(12)催化剂的金属载体相互作用,并把这种相互作用称为金属载体非强相互作用(non-strong metal-support interaction,缩写NSMSI).结果表明,铑与一些载体的非强相互作用的顺序是MgO>ZrO_2>γ-Al_2O_3>SiO_2-Al_2O_3≈SiO_2;Rh与载体的非强相互作用形成Rh—O键,使Rh的还原性减弱;形成M—O键是产生NSMSI效应的重要特征;这种相互作用能增加铑羰基物的稳定性,使其在真空中脱羰速率减慢.铑与非还原性氧化物载体间的非强相互作用可用酸-碱机制解释.     

耐硫催化剂上合成混合醇的研究

通过改进制备方法和添加助剂，用浸渍－热分解法制得了具有高活性和高选择性的MoS2-K-C型耐硫低碳混合醇催化剂。在8.0-11.0MPa,290-340℃，6000-12000h^-1,H2 S 浓度为100ppm 左右的条件下，在直流反应器中对催化剂进行了性能测试，结果表明，醇得率为0.14-0.47gROH(gcat·h)^-1，选择性为89-98%。同时，考察了操作条件对催化剂性能的影响。1042h的试验，证明催化剂具有很好的稳定性。     

担体对Fe-MnO催化剂CO加氢合成烯烃性能影响的TPSR表征

考察了不同担体担载的Ｆｅ－ＭｎＯ催化剂上ＣＯ加氢合成烯烃的反应。结果表明担体直接影响低碳烯烃选择性。通过对催化剂的ＣＯ，ＣＯ／Ｈ２，Ｃ２Ｈ４等吸附的ＴＰＳＲ表征及催化剂表面ＣＯ加氢微观反应的研究，证明以碱性担体为基质的ＰＢＣ催化剂具有强吸附ＣＯ能力，且生成的烯烃不易发生二次反应，因而ＰＢＣ催化剂具有较高的烯烃选择性；以酸性担体为基质的ＰＡＣ催化剂对ＣＯ为弱吸附，对Ｈ２为较强吸附，且烯烃会发生强烈的     

One-step polymerization of polytrithiocarbonate using phase-transfer catalyst

A series of aliphatic and aromatic polytrithiocarbonates was prepared using a novel “one-pot” synthesis procedure employing a phase-transfer catalyst. The starting reagents were either an aliphatic or an aromatic dihalide and an excessive amount of carbon disulfide. The effects of the phase-transfer catalyst and reaction conditions on yield were studied. The structure and composition of the polymers and reaction side-products were determined from infrared, ultraviolet, ¹H-NMR spectra, and elemental analyses. The polymers were further characterized by viscosity measurement and thermal analysis. © 1993 John Wiley & Sons, Inc.     

金属─助剂相互作用对SiO_2载铑催化剂化学吸附的影响Ⅰ．Rh_2－V／SiO_2催化剂

本文用化学吸附、原位ＩＲ、和ＸＰＳ考察了钒助剂对Ｒｈ２／ＳｉＯ２催化剂的Ｈ２和ＣＯ化学吸附的影响．结果表明，１）ＣＯ吸附在ＲｈＩ、ＲｈⅡ和ＲｈⅢ中心上分别产生孪生、线式和桥式ＣＯ表面吸附物种．２）Ｈ２主要解离吸附在ＲｈⅡ和ＲｈⅢ中心上，但ＣＯ能优先吸附；ＲｈＩ中心对Ｈ２的化学吸附能力弱，但Ｈ２和ＣＯ能共吸附在ＲｈＩ中心上形成表面羰基氢化物．３）Ｒｈ２－Ｖ／ＳｉＯ２催化剂在５７３Ｋ还原后，铑与钒助剂的强相互作用主要发生在ＲｈⅡ和ＲｈⅢ与钒助剂之间，Ｈ２吸附比ＣＯ吸附受到更强烈的抑制．用覆盖模型可以较好地解释钒助剂对Ｒｈ２／ＳｉＯ２催化剂的Ｈ２和ＣＯ化学吸附的影响．     

担载型Fe2O3／ACDM催化剂用于甲醇转化反应的研究

担载型Ｆｅ＿２Ｏ＿３／ＡＣＤＭ催化剂用于甲醇转化反应的研究夏清华，陈国权，王清遐，王公慰（中国科学院大连化学物理研究所大连１１６０１２）关键词ＺＳＭ－５沸石，铁浸渍改性，甲醇转化，低碳烯烃，酸性在煤基甲醇制低碳烯烃的ＭＴＯ过程的研究中，通常是对ＺＳＭ...