Recent studies on phosphorus-bridging carbonyl derivatives: organophosphorus analogs of aldehydes and ketones

Reactions of disodium tetracarbonylferrate, Na₂Fe(CO)₄, with sterically hindered dialkylaminodichlorophosphines, R₂NPCl₂ (R₂N=diisopropylamino, dicyclohexylamino, and 2,2, 6, 6-tetramethylpiperidino) in diethyl ether lead to the air-stable phosphorus-bridging carbonyl derivatives (R₂NP)₂COFe₂(CO)₆ as the major products. The phosphorus-bridging carbonyl group in (i-Pr₂NP)₂COFe₂(CO)₆ has been found to undergo the following types of reactions: 1)Reduction, 2)Acylation, 3)Extrusion of the carbonyl group. The mechanisms of the reactions have been considered.This work was presented at the Workshop «The Modern Problems of Heteroorganic Chemistry» held on the ship «Nikolai Bauman» during the period May 8–13, 1993.Translated fromIzvestiya Akademii Nauk. Seriya Khimicheskaya, No. 11, pp. 1858–1867, November, 1993.     

MgO•3B2O3-18%MgSO4-H2O过饱和溶液析出固相组成和机理研究

针对青藏高原盐湖卤水析盐过程的特点, 模拟合成MgO•3B₂O_3-18%MgSO_4-H₂O过饱和溶液, 在150 ℃水热条件下对析出固相进行研究. 用化学分析方法、X射线衍射、红外光谱进行物相鉴定. 提出了可能的结晶反应机理, 分析了水热温度对析出物相的影响及MgSO₄对硼酸镁盐的盐溶效应随水热温度的变化.     

Li^＋／MgO上乙烷氧化脱氢制乙烯的研究（Ⅱ）：催化作用机理

借助ＸＲＤ、ＩＲ、ＴＧ等技术对Ｌｉ＾＋／ＭｇＯ进行了表征，结果表明，酸、碱中心的数目，强度、催化性与Ｌｉ＾＋的添加量相关 ，起酸碱作用的表面金属离子、表面低配位氧集团、Ｏ（Ｌ ｉ＾＋Ｏ＾－）是其反应的活性物种，反应机理可能由离子基、游离基协同完成。     

Electrochemical Oxidation of Compounds Containing 1,4-Dihydropyridine and Pyridinium Rings — Analogs of Gene Transfection Agents

A study was carried out on the electrochemical oxidation of 1,4-dihydropyridines, found as substituents in pyridinium salts, which are strong electron acceptors. The potentials for their oxidation in acetonitrile were determined. NMR spectroscopy was used to find the relative acidity of the N–H and C–H protons and the oxidation potentials were determined for the anionic products of the ionization of the N–H bond in dihydropyridine. The only product of the preparative electrolysis, in contrast to chemical oxidation, is the corresponding pyridine, namely, the oxidized dihydropyridine form.     

非弹性体增韧—聚合物增韧的新途径

本文是一篇关于非弹性增韧方法的综述。文章首先简要回顾了传统的橡胶增韧韧性聚合物材料的机理,然后着重介绍了最近在国外出现的刚性有机填料(ROF)增韧的基本概念、分析方法和增韧的冷拉机理,列举了脆性塑料粒子和韧性基体组成的合金体系的大量实验结果来说明以上内容,最后通过与传统橡胶增韧机理的对比指出非弹性体增韧是不同于后者的一种新增韧方法,并有可能成为制备高强度、高韧性工程塑料的一种新途径。     

ZnO超微粒子光催化氧化降解n-C7H16的研究

利用ZnO光催化氧化技术对气相n-C7H16进行了降解研究，考察了氧气、水燕气体积分数等因素对n-C7H16光催化氧化的影响，利用气相色谱－质谱联用仪和气相色谱仪对气相光催化反应过程中的气体组成进行了定性分析，并对主要中间产物丙醛进行了定量分析，结果发现，ZnO超微粒子光催化氧化n-C7H16的降解率较高，n-C7H16绝大部分被完全氧化成CO2，探讨了n-C7H16光催化氧化反尖的动力学行为及机理。     

芳基汞化合物的性质研究——Ⅶ.邻位取代苯基氯化汞的质子分解反应

本文研究了邻位取代苯基氯化汞o-XC_6H_4HgCl(X=CH_3、H、Cl、Br、COOC_2H_5、NO_2)与HCl(NaI)在85％对氧陆圜水溶液中的质子分解反应,证明反应按S_El历程进行。视取代基不同,反应速度次序如下:CH_3>H>Cl>COOC_2H_5～Br>NO_2。从化学反应与紫外光谱的研究以及理论计算结果表明,p或π电子的邻位取代基对水原子有分子内配位,它对反应速度有重要影响。测定了15种p-、m-、o-取代苯基氯化汞在80％对氧陆圜水溶液中在40.0℃的质子分解反应的速度常数k_1,表明给电性取代基加速反应,吸电性取代基使反应减慢,这可以看作是反应中心在芳环上的芳基汞化合物的S_E1反应所具有的一个特点。     

甲烷—空气燃烧中NOx生成的简化模型研究

用特征值－特征向量法对甲烷－空气燃烧时ＮＯＸ生成的化学反应机理进行了简化，得到了仅由１５个基元以应组成的简化反应模型。对比计算结果表明，该模型能在较宽燃空比内与全面模型很好吻合，因而可望用于燃烧过程数值模拟时对ＮＯＸ生成的预测     

反相微乳液法制备纳米Al2O3颗粒及其形成反应机理的研究

通过聚乙二醇辛基苯基醚(曲拉通X-100)/正丁醇/环己烷/水溶液形成的体系, 采用反相微乳液法合成了Al₂O₃纳米粒子. 对前驱体进行热分析(TG-DTG-DTA), 确定了合适的煅烧温度为1150 ℃. 采用X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)、紫外可见分光光度法(UV-vis)分别对产物的结构、粒度和形貌进行了表征, 考察了微乳液中水与表面活性剂的物质的量之比(ω_o)、煅烧温度和煅烧时升温速率等关键因素对产物形貌和晶相的影响, 并通过分析进一步揭示了Al₂O₃纳米粒子的形成机理. 结果表明, 控制ω_o为10、煅烧温度为1150 ℃可得到分散性好、粒径分布均匀的Al₂O₃纳米粒子, 且2 ℃/min的升温速率更有利于产物向稳定的α晶相转变.     

An unusual new reaction of α-olefins with magnesiumn-alkyl derivatives catalyzed by Cp2ZrCl2

The reaction of organomagnesium compounds (OMC) containing alkyl radicals of normal structure with -olefins, resulting in the formation of alkenylorganomagnesium compounds and accompanied by hydride transfer was discovered and systematically investigated. A scheme providing for the formation of zirconacyclopentane complexes was proposed for the mechanism of the reaction.Institute of Organic Chemistry, Ural Branch, Russian Academy of Sciences, 450054 Ufa. Translated from Izvestiya Akademii Nauk, Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 1187–1196, May, 1992.