侧烷基对聚有机硅氧烷膜透气性的影响

合成了带有不同体积大小侧烷基的聚有机硅氧烷,并研究侧基结构对这些高分子膜透气性的影响。结果表明,支链烷基比正构烷基在改善氧氮间的选择性同时,一般要相应对透气性的损失要小得多。对于侧基的异常透气性影响,提出了气体分子透过高分子链节新的机理假设。     

一种对钯催化剂有害杂质的光谱鉴定

乙二醛和苄胺在甲酸的催化作用下,可以合成六苄基六氮杂异伍兹烷(HBIW),但是产物中含有的少量杂质会对HBIW氢解脱苄时使用的钯催化剂产生危害,致使氢解产率降低或失败.采用多次重结晶的方法提取了HBIW中的杂质,用常压制备色谱分离得到一种主要杂质晶体;应用FTIR,1H-NMR,ESI-MS,元素分析等方法分析鉴定了该杂质是N,N'-草酰二苄胺;按文献中的方法合成了N,N'-草酰二苄胺,用FTIR,1H-NMR,EI-MS进行了表征,其光谱分析图谱与分离杂质一致;在钯催化的HBIW氢解脱苄反应体系中,当加入其量的0.9%合成的N,N'-草酰二苄胺时钯催化剂将完全失效.     

准葛尔大戟化学成分研究（Ⅰ）：一种新三萜的结构

准葛尔大戟(Euphorbia Soongarica Boiss)在民间长期被用来作为逐水药,但其化学成分未见报道。为此,我们对其成分进行了研究。本文报道从中分得的一新三萜成分的分离与鉴定。 从该植物根的石油醚萃取物中,经硅胶柱层析得白色晶状物,在薄层层析中,为一单点,但其质谱有m/z 440和m/z 454两个分子离子峰,反复柱层析和重结晶得晶Ⅰ和晶Ⅱ(图1)。用硝酸银的氨溶液浸泡过的硅胶板进行薄层层析,R_f值不同,且熔点也不同。晶Ⅰ的质谱表     

3β,17α,21-三羟基-5α-孕甾-20酮-3β,21-双醋酸酯的微生物转化——化合物S的合成

以剑麻皂素(Tigogenin)制得的中间体3β,17α,21-三羟基-5α-孕甾-20酮-3β,21-双醋酸酯(3)为原料,经诺卡氏菌№ 8018(Nocardia sp.№ 8018)转化为化合物S(1)及少量的△~1化合物S(4)。可采用两种投料方式:用乙醇溶解投料(乙醇浓度为发酵液体积的0.2％),或用固体粉末(粒子为1μ左右)投料(浓度为0.5％),产率均为50％左右。     

五环三萜葡萄糖缀合物的设计、合成及体外抗流感病毒活性研究

前期研究发现齐墩果酸(OA)的C28位葡萄糖偶联物在细胞水平具有显著抗流感病毒的活性,但不同五环三萜母核偶联葡萄糖抗流感病毒活性的影响并未阐明.本研究采用不同五环三萜母核,通过Cu(I)催化的炔烃-叠氮化物环加成反应(Cu AAC),与葡萄糖偶联制备得到化合物物4c～8d,通过体外抗流感病毒A/WSN/33(H1N1)活性研究,发现化合物4d具有显著的抗流感病毒活性(IC₅₀为9.09μmol/L),且对MDCK(Madin-Darbey CanineKidney)细胞无明显毒性(CC50>100μmol/L).构效关系研究明确了葡萄糖模块以及五环三萜母核对化合物抗流感病毒活性的提升均具有重要作用.本研究进一步完善了五环三萜及其衍生物抗流感病毒的构效关系,为这类天然产物抗病毒的深入研究奠定了基础.     

氢空位簇调控锗烷的电子结构和分子掺杂

锗烷因其合适的带隙、较高的电子迁移速率、较好的环境稳定性、较小的电噪声和超薄的几何结构,有望取代现有硅基或锗基材料成为下一代半导体器件的理想载体.基于密度泛函理论和非平衡格林函数的第一性原理方法,研究了不同构型和浓度的氢空位簇对锗烷电子结构及锗烷中四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)分子掺杂性能的影响.计算结果表明,不同构型氢空位簇的引入可诱导Germanane Dehydrogenated-x H (G_D–xH)体系产生不同性质的磁性,且磁矩大小亦与Lieb定理的预测结果相符,并能在GD-x H (x=1, 4, 6)体系自旋向下的能带结构中实现由缺陷态引起的类p型半导体掺杂效应,其电子激发所需的能量则会随着体系脱氢浓度的升高而不断降低.吸附TTF分子后, G/TTF和G_D-xH/TTF (x=1, 2, 6)体系表现出分子掺杂效应,且GD-x H/TTF (x=1, 6)体系因分子轨道与缺陷态的杂化作用,可在自旋向上与自旋向下的能带结构中形成不同的掺杂类型.进一步的量子输运计算还表明, Armchair和Zigzag...     

由4-戊炔酸和5-己炔酸合成Muricatacin和6-乙酰氧基十六碳烷酸-5-内酯立体异构体

以4-戊炔酸和5-己炔酸为原料,Sharpless不对称双羟基化反应为关键步骤,分别以6~7步反应及33.5%~54.6%的总收率合成了muricatacin和6-乙酰氧基十六碳烷酸-5-内酯的四个立体异构体.它们的化学结构得到1H NMR,13C NMR,HR-ESI-MS和X射线衍射的表征,(-)-epi-muricatacin的绝对构型通过X射线衍射予以证实.     

多孔碳负载镍纳米颗粒的制备及催化氨硼烷水解制氢

合成了蜂窝状的分级多孔碳,并以多孔碳为载体通过浸渍-化学还原法制备碳载镍(Ni/C)作为催化氨硼烷水解制氢的催化剂。采用XRD、BET、SEM、Raman、TEM等手段对样品进行了表征并研究了Ni/C室温催化性能。结果显示,多孔碳比表面积高达737 m2·g-1,具有部分石墨化结构;负载的非晶态镍纳米颗粒平均粒径约为10 nm,均匀分布在碳基材。碳载镍对氨硼烷水解反应具有良好的催化活性,镍负载量为30wt%时催化性能最佳,298 K温度下放氢速率达到1 304.67 m L·min-1·g-1,活化能为29.1 k J·mol-1,并且具备一定的催化稳定性,表明Ni/C可作为一种廉价高效的催化剂应用于催化氨硼烷水解制氢。