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191.
甲苯定向硝化的理论研究 总被引:7,自引:0,他引:7
运用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,在6-31G~(* *)基组水平上,全优化计算 了硝酰阳离子NO_2~+对苯和从0-,m-,p-位进攻甲苯亲电取代硝化后应,求得4条反 应途径上包括反应物、过渡态和Wheland中间体共(4×3)12个反应驻点σ络合物的 分子几何、电子结构、能量和IR光谱等性质,阐明了反应中无同位素效应的实验事 实,求得各反应途径的活化能排序:p->o->PhH>m-和σ络合物(R,TSak或INT)的 相对稳定化能排序:p-ArCH_3-NO_2~+>o-ArCH_3-NO_2~+>m-ArCH_3-NO_2~+> PhH-NO_2~+,从而阐明了甲基对苯环致活(或致钝)以及增加甲苯硝化络合物稳定性 的双重功能,对甲苯定向硝化的理论预示与实验结果相吻合。 相似文献
192.
采用对掺入La_2O_3的石墨棒原位活化并结合交换电极回放方法制备了产率较高的金属富勒烯,并用甲苯高温热提取的方法有效地提取出La@C_(2n),其中La@C_(74)为可溶性金属富勒烯增加了新成员.同时,首次采用解吸电子轰击质谱对提取物进行了表征,讨论了提取物的ESR谱. 相似文献
193.
用亚铁氰化钛钾从模拟高放废液中吸附Cs研究 总被引:4,自引:2,他引:4
本文研究了溶胶-凝胶法合成的无机离子交换剂亚铁氰化钛钾的耐酸性和辐照稳定性等性能,测定了从模拟酸性高放废液中主要常量组分离子相对于Cs的分离系数,研究了流速对Cs吸附曲线的影响。实验结果表明,该交换剂具有良好的辐照稳定性,交换剂经2×106Gy的辐照,亚铁氰化钛钾对Cs的表观交换容量下降6~7%,为0.873mmolCs/g干交换剂。在0.5~1.5mol/LHNO3中具有良好的化学稳定性。在模拟酸性高放废液中对几种离子的选择吸附顺序为:Cs>>M>Fe>Sr>Na>Cr>Nd,Mn,该交换剂具有较高的吸附容量,对Cs具有良好的选择性,有希望用作从酸性高放废液中去除Cs的材料。 相似文献
194.
高分散纳米二氧化钛混合晶体的合成、结构与光催化性能 总被引:11,自引:0,他引:11
Using TiCl4 and urea as the raw materials and nanometric carbon black as plate, nanometric mix-crystals of rutile and anatase TiO2 were prepared at 100 ℃ for 10~180 min by homogeneous precipitation method. The effects of pH on the ratio of nanometer TiO2 mix-crystals were also discussed. TEM measurement indicates that the TiO2 is spherical particles, and the average diameter of the particles is 20 nm. XRD and TG-DTA were also used to characterize the nanometer mix-crystal materials. The photocatalytic experiment show that the mix-crystal material has the best photocatalytic reactivity. After being irradiated under the sunlight for 40 min, the compound can completely degrade the acid-red 3R. 相似文献
195.
TCDD的密度泛函理论研究 总被引:3,自引:0,他引:3
用B3LYP/6-311G~(**)方法全优经计算22个四氯二苯并对二(左口右恶)英( 简称TCDD)分子,得到几何构型、总能量、标准熵、标准焓和标准自由能。将2, 3,7,8-TCDD的计算构型与X射线衍射实验测定值进行了比较。计算结果表明,总 能量、标准焓和标准自由能与氯原子量换位置的相关性很高(r > 0.997).1,3,6, 8-TCDD的总能量处自由能最低,即最稳定,以此参照,得到异构体的总能量的相对 稳定性顺序和自由能的相对稳定性顺序。1,3,7,9-TCDD的稳定性次之,1,3,7,8- TCDD居第三,将这二个顺序与焚烧炉产生的TCDD异构体和合成的异构体对的生成面 分比进行了比较,说明焚烧炉中产生的TCDD和合成的TCDD对的分布主要受热力学控 制。 相似文献
196.
197.
用pH法在25.0±0.1℃、I=0.1mol/LKNO3条件下研究了铜(Ⅱ)与12-(2'-羟基-5取代苄基)-1,4,7,10-四氮杂环十三烷-11,13-二酮-α-氨基酸所形成的竞争性三元混配型配合物的稳定性,测定了该体系的二元、三元配合物的稳定常数,并探讨了大环配体的取代基效应及二元、三元配合物的结构。 相似文献
198.
用DFT的B3LYP方法在6-31G(d)基组的水平上, 对闭式多面体簇合物(HAlNH)12及其内含式X@(HAlNH)12和外接式X(HAlNH)12 (X=F-, Cl-, Br-, O2-, S2-, Se2-)复合物的结构进行了构型优化和能量计算, 并讨论了几何构型、自然键轨道(NBO)、振动频率、能量参数及NMR数据与结构的关系, 最后得到复合物结构的稳定性信息, 具有Th对称性的X@(HAlNH)12 (X=F-, Cl-, Br-, S2-, Se2-)复合物和具有C3对称性的O2-@(HAlNH)12复合物为内含式的基态结构, 从能量角度分析, 内含式复合物比外接式复合物的结构稳定. 相似文献
199.
在H6TeO6/KOH水溶液中以臭氧为氧化剂,将二价铜化合物氧化成三价铜化合物,并获得一个新的三价铜化合物Ba4K[Cu(H2TeO6)2](OH)4.6H2O;描述了碱性溶液中“Cu(Ⅲ)/Cu(Ⅲ)”循环伏安图。对铜(Ⅲ)化合物,Na4H[H2TeO6)2].17H2O以及相应的铜(Ⅱ)配合物的电子光谱和Cu2pXPS进行了研究,给出了其配位场场强参数和Cu2PXPX的电子结合能。由于价态升高 相似文献
200.