时间域方法分析镍卟啉的共振拉曼强度与S2激发态结构

研究了入射光波长与S0→S2跃迁共振的情形下,卟啉镍配合物（NiP）的振动拉曼光谱。用时间域方法计算了NiP的共振拉曼强度和吸收光谱。结果表明,相对于基态,S2态NiP的分子构型沿着ν8和ν2简正坐标有较大的位移。这些简正坐标主要涉及卟啉环的CαCm键和CβCβ键伸缩运动,以及CαCmCα变角运动。与基态相比, S2态的CβCβ、 CαCm和CαN键分别增大0.27、 0.14、 0.07 pm,而CαCβ键则减小0.20 pm,与前人的赝势分子轨道计算（SPMO）结果相近。还从RR强度角度讨论了S2态的Jahn-Teller畸变。     

1,1-二甲基-2-(9-菲基)-环丙烷的直接同面1,3氢迁移

二甲基被氘代的标题环丙烷光解生成2-甲基d3-4-(9-菲基)-1-丁烯-d3,它的结构系根据光谱和化学降解推断.基于分子轨道跟踪法和激发分子基础轨道对间的键序变化讨论.标题化合物最合理的开环模式是同面的1,3氢迁移.     

2-甲基环戊酮离子前6个激发态的解离

用量子化学原理,CIS/6-31+G(d,p)方法研究了2-甲基环戊酮离子前6个激发态的解离过程,通过虚频的振动分析,计算其可能产物,寻求2-甲基环戊酮离子的解离通道和解离产物.     

Ultrafast Excited State Dynamics of t~rans-4-Aminoazobenzene Studied by Femtosecond Transient Absorption Spectroscopy

The ultrafast excited state dynamics of trans-4-aminoazobenzene （trans-4-AAB） in ethanol was investigated by femtosecond transient absorption spectroscopy. After being excited to the S2 state by 400 nm, trans-4-AAB decays from the S2 state to the hot S1 state by internal conversion with time constant of -70 fs. The photoisomerization through inversion mechanism on the S1 potential energy surface and the internal conversion from the S1 state to the hot So state are observed, respectively. The average timescale of these two decay pathways is -0.7 ps. And the vibrational cooling of the hot So state of cis- and trans-4- AAB occur with time constants of -4 and N13 ps, respectively. Furthermore, the ultrafast intersystem crossing process are also observed. The timescale of intersystem crossing from the S2 state to the T4 state is about 480 ps while from the S1 state to the T2 state is -180 ps.     

用于监控过氧化氮的近红外荧光探针的光物理性质及PET机理

含有机硒的七甲川菁染料是基于光诱导电子转移(PET)的近红外(IR)荧光探针, 能在生理条件下高灵敏、高选择性地监控过氧化氮. 本文应用含时密度泛函理论(TD-DFT)计算方法研究其光物理性质和PET机理.结果表明, 在激发态, 荧光母体发生最高占有分子轨道(HOMO)到最低非占有分子轨道(LUMO)的电子跃迁, 识别基团上的HOMO轨道能级提高到荧光母体的单电子占据的HOMO轨道能级之上, 并向其转移一个电子, 使激发态电子回落过程受阻而导致荧光部分淬灭. 硒被氧化后, 识别基团上的HOMO轨道能级降低, PET过程被阻断, 荧光发射恢复. 研究进一步证明, PET效应来自于识别基团上苯胺N原子的p电子, 它的电子转移能力受到其对位苯硒基的氧化-还原状态的影响, 产生了荧光信号的“开-关”作用.     

D-l-A分子修饰罗丹明底环及对其激发态的影响

通过乙基桥把供电子基团1,8-萘酰亚胺与罗丹明底环羧酸基相连,得到了两种以D-l-A(Donor-Acceptor-Line alkanes compounds)分子修饰罗丹明底环的化合物,并就合成中间体D-π-A(Donor-Acceptor-π-conjugated compounds)分子中哌嗪供电子基取代溴对1,8-萘酐母体基态和激发态的影响,以及对D-l-A分子修饰罗丹明底环对罗丹明母体D-π-A分子紫外可见吸收光谱和激发态的影响进行了研究。结果表明:用D-l-A分子修饰罗丹明底环时,D(Donor compound)的给电子能力越强,其吸收强度越大,其吸收紫外光而激发能力越强;在激发态下D-l-A体系发生了分子内能量传递,萘酰亚胺基团发生强烈的荧光猝灭,罗丹明底环接收能量激发罗丹明母体(D-π-A分子)发射特征荧光,D的给电子能力越强,其荧光强度越高。     

北京宏剑讯科软件技术有限公司--国内首家化学软件专卖店

Gaussian 03 是做半经验计算和从头计算使用最广泛的量子化学软件。可以研究：分子能量和结构、过渡态的能量和结构、化学键以及反应能量、分子轨道、偶极矩和多极矩、原子电荷和电势、振动频率、红外和拉曼光谱、NMR、极化率和超极化率、热力学性质、反应路径。计算可以模拟在气相和溶液中的体系,模拟基态和激发态;计算周期边界体系。是研究诸如取代效应、反应机理、势能面和激发态能量的有力工具。     

去氧胆酸钠水溶液中4-二甲氨基查尔酮荧光的超常增强

类似于电子给体一受体取代的蔑类化合物,4-二甲基氨基查尔酮的光激发态包含E,A和P态。其中E和A态对应于TICT荧光体的LE和TICT态,而P态系由E态经双键扭转弛豫形成的双自由基态。     

NH_2基态和激发态的SAC－CI和量子拓扑方法研究

ＮＨ_２基态和激发态的ＳＡＣ－ＣＩ和量子拓扑方法研究郑世钧，蔡新华，宋天乐，孟令鹏，中迁博，波田雅彦（河北师范学院化学系，石家庄，０５００９１）（京都大学工程学院京都，日本）关键词ＳＡＣ－ＣＩ方法，激发态，电子密度，拓扑分析用量子拓扑学方法研究激发态...     

卟啉镍分子的激发态和反饱和吸收

用INDO/CI方法研究了卟啉镍分子的电子结构、紫外光谱、激发态,并从理论上指出卟啉镍分子存在反饱和吸收的微观机制.