烷基苄基铵对芘的荧光猝灭行为研究

广义的荧光猝灭系指所有能使荧光强度降低的物理和化学过程,但通常涉及的主要有动态猝灭和静态猝灭,二者均遵从Stern-Volmer方程,但由于猝灭作用本质不同,它们在荧光寿命变化、温度效应及吸收光谱等方面表现出差异可资区别.本文通过稳态荧光强度变化和荧光衰减速率的比较研究了具有不同烷基链长的十四烷基苄基二甲基氯化铵(Zeph)和苄基三甲基溴化铵(TMBA)对芘的荧光猝灭,并基于电导实验结果以及猝灭剂全反式构象从理论上计算了Zeph和TMBA的猝灭速率常数,讨论了荧光猝灭的性质和长链分子的构型。     

有机氟化合物量子化学研究 I: 二氟乙炔分子中化学键特性的从头计算

实验发现, F-C≡C-F与H-C≡C-H相比, 其C≡C三重键的离解能要小250.8kJ/mol,而该键的键长却比C~2H~2的短。这与"键越短键就越强"的传统看法不一致。我们通过从头计算研究, 发现主要原因是C~2F~2分子中F原子的孤对电子对C≡C三重键起反键作用, 从而削弱了C≡C三重键的强度; F原子的吸电子性又使C的原子轨道收缩效应增强,而使得C≡C三重键变短。     

快速气相色谱法测定食用油中的未衍生化长链脂肪酸

建立了利用短的微径色谱柱直接测定食用油中未衍生化长链脂肪酸的快速气相色谱方法。C12~C22脂肪酸在2 min之内实现基线分离，定量标准曲线的相关系数大于0.988，最低检测限（S/N=3）为2.80~9.60 mg/L,回收率为74.5%~86.5%。该方法快速、简便、准确，分析通量大，已成功地用于香油、色拉油及调和油等3种食用油中长链脂肪酸含量的测定。     

红色长余辉发光材料Ca2Zn4Ti15O36：Pr^3＋的合成和发光性质

分别采用高温固相法和溶胶-凝胶法合成了新型红色长余辉发光材料Ca2Zn4Ti15O36:Pr。高温固相法合成Ca2Zn4Ti15O36需要在1200℃灼96h才能形成纯物相。热重分析曲线和X射线衍射分析结果表明：溶胶-凝胶法制得的前驱体在700℃灼烧12h开始形成Ca2Zn4Ti15O36物相；在1000℃灼烧24h得到Ca2ZnTi15O36纯物相；最佳反应温度为1000℃，激活剂Pr^3 的最佳浓度为0．6mol％，发光强度比高温固相法增强了510％。     

导出铅(II)—卤素键价参数的一条新途径

基于精确的晶体结构数据并设定B=0．037nm以拟合经验参数R0是通常采用的键价参数推导方法．与此相反，作者提出从分子气相电子衍射的键长设定经验参数如然后从晶体结构数据拟合经验参数B．以Pb（II）-卤素键为例，PbX2气相电子衍射Pb—x（X=F，Cl，Br，I）键长分别为0．2036，0．2447，0．2598和0．2804nm，经拟合到最佳B值分别为0．0382，0．040，0．040，0．0386nm，与普适参数B值0．037nm有一定的差距．所提出的键价参数不仅得到比较理想的键价值和计算结果，而且保留了键价参数风作为单价键长明确的物理意义．     

氢气对氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃和丙烯共聚物链结构的影响

基于Ziegler-Natta催化剂的氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃与丙烯共聚,在水的引发下脱水缩合可有效地形成长支链结构的聚丙烯树脂.而氢气常作为丙烯聚合中的链转移剂,调控聚丙烯的分子量,基于此,研究了氢气对氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃与丙烯共聚物链结构的影响.核磁共振氢谱(~1H-NMR)测试结果表明,氢气抑制了氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃的插入,随着氢气用量的增加,共聚物分子链中端基乙烯基含量由0.12 mol%降低到0.05 mol%.熔体流变行为测试结果显示,聚合物熔体的储能模量、损耗模量和零剪切黏度均随着氢气用量增加而降低,这主要是由于相对分子质量减小和长支链密度的减少.     

一些不同链长的ω-取代长链羧酸对硝基苯酯的合成

以10-十一烯酸为原料,合成了一些ω-取代的长链羧酸硝基苯酯,Y(CH2)n-1CO2C6H4NO2-p;n=11,13,16,17;Y=SH,SCH3,OH,BR.这些ω-取代的酯都为新化合物。     

Y2O2S：Eu,Mg,Ti,Tb红色长时发光材料的研究

利用高温固相反应法合成了一种新型的红色长时发光材料－Y2O2S：Eu,Mg,Ti,Tb.材料的XRD测试结果表明Eu掺杂引起Y2O2S，Eu,Mg,Ti,Tb晶胞增大，激发光谱，发射光谱和发光衰减曲线表明该材料是一种适合紫外线和可见光激发，并具有很好的长时发光性能的红色长时发光材料，热释光谱测试结果表明该材料可能具有两个较深的陷阱能级，研究了Eu,Mg,Ti,Tb的加入量对材料发光特性的影响。结果表明：Eu,Mg,Ti,Tb影响材料的初始亮度和发光时间，Eu决定材料的红色比。     

拟合粘度曲线法研究高聚物的长链支化

本文介绍了用计算机试误法拟合粘度曲线,讨论支化参数的方法,本法可以同时确定支化临界分子量和支化程度,在此基础上可以同时得到支化参数及平均分子量、分子量分布.以聚乙烯标准参考物:SRM 1475(线型)、1476(支化物)及镍催化顺式聚丁二烯为对象介绍了上述方法.     

[COH(NH2)2]2[Cu(pic)2(ClO4)2]的合成与晶体结构

The title compound was synthesized by reaction of Cu(ClO₄)₂， picolinic acid and carbamide in C₂H₅OH/CH₃CN solution， and characterized by single-crystal X-ray diffraction. It crystallizes in the orthorhombic system， space group Pbca with a=14.0481(8)， b=9.0130(5)， c=18.626(1)?， V=2358.3(2)?³， Z=4， D_x=1.771g·cm^-3， μ=1.235mm^-1 and F(000)=1276. The final R factor is 0.0440 for 1434 observed reflections. The X-ray analysis revealed that the copper(Ⅱ) atom is coordinated by two picolinic ligands in the equatorial plane， while the two oxygen atoms of perchlorate occupy the axial positions of octahedron with lengthened Cu-O distances， resulting in a 4+2 elongated octahedral environment. In the compound， there also exist two protonated carbamide cations for charge balance. CCDC： 195354.