对取代苯Ph—X（X=—f,OH,NH2）的价键理论研究

采用键表酉群方法对Ｃ６Ｈ５Ｆ，Ｃ６Ｈ５ＯＨ和Ｃ６Ｈ５ＮＨ２中的电子离域现象进行了计算和分析，讨论了取代苯的价键描述特性，并计算了取代基的π电子离域能。结果表明离子结构成分与离域能有直接关系。即离子成分越，电子高域能越大。     

含μ3—S准平面型四核钴簇合物的化学键性质

具有６４个价电子的含μ３－Ｓ的平面型四核钴簇合物是偏离通常的电子计数规则。为探索其簇骼化学键特性。我们采用量子化学的ＣＮＤＯ／２－ＬＭＯ方法计算其电子结构。结果表明，μ３－Ｓ分别与三个钴原子形成三个双中心键，近似平面型的四个钴原子的Ｐ轨道形成两个Ｐ－π共轭分子轨道，６４个价电子均处于成键轨道上。     

固氮酶及合成氨Fe催化剂中N2的络合位

用乙烯为探针研究了固氮酶中Ｎ２的键合位，结果表明，乙烯不能与Ｎ２在固氮酶体系中相竞争，提出Ｎ２在固氮酶中键合位很可能是蛋白键合ＦｅＭｏ－ｃｏ笼内６Ｆｅ位的μρ（η＾２，ε４）ｔ ３Ｆｅ＋１Ｍｏ位的μ４（η＾３，ε）方式，而不是笼口２Ｆｅ位的μ２（η＾２）方式，在合成氨Ｆｅ催化剂中Ｎ２的络事方式可能是μ６（η＾３，ε３ ）。     

多官能团分枝状化合物的合成研究IV. 三方向醚-酰胺键型分枝 状大分子的合成

本文报道三方向醚-酰胺键型多官能团分枝状大分子(Cascade)的合成。目标化合物以甘油、硝基甲烷为三方向起始核心,以从季碳原子三倍对称分散的化合物1～3为分支侧链。通过醚键进行空间延伸,以酰胺键进行分枝连接,经过一代或两代,所合成的分枝状大分子的末端官能团数是原起始核心的三倍或九倍。本文可为进一步的分枝反应提供基本的设计合成方法。     

α-氨基酸-丁醇-水三元体系中分子间的异系焓相互作用

利用2277热活性检测仪的流动测量系统获得了298.15K时甘氨酸、L-丙氨酸、L-缬氨酸和L-脯氨酸分别与n-丁醇在水溶液中混合过程的焓变以及各自的稀释焓,依据McMillan-Mayer理论关联得到异系焓相互作用系数,讨论了不同氨基酸与n-丁醇分子的作用机理.对hxy值分析结果表明,不同氨基酸与n-丁醇分子间的异系焓作用系数的大小主要取决于氨基酸分子结构的差异,氨基酸的不同侧基(非极性或极性)对焓作用系数有着不同的贡献,焓作用系数值的相对大小最终取决于各基团之间竞争平衡的结果.脯氨酸特殊的五元吡咯环结构对hxy值有较大的正贡献;n-丁醇的疏水性比尿素或甲脲大得多.     

甘氨酸与氯化碱金属在水中的焓相互作用参数

氨基酸在混合溶液中的热力学性质及相互作用的研究不论对溶液化学还是生命科学都是十分重要的．对此国内已有不少的研究h，’1．利用偿效应的方法研究氨基酸与电解质间的相互作用是很有效的卜一句，但大多数的工作都是在低浓度下研究一个氨基酸分子和一个电解质离子对间的相互作用烩．本文测定了甘氨酸在水中和在LICI、NaCI、KCI的水溶液中的溶解偿，计算出甘氨酸与各个公在水中的偿对相互作用参数和三相互作用参数，并由此讨论了甘氨酸与这些盐的对分子相互作用和三分子相互作用．1实验部分试剂：甘氨酸为ARfa，K甲醇一水重结晶．LI…     

尿嘧啶-BH3复合物构型与性质的MP2理论研究

用MP2方法在6—31G基组水平对尿嘧啶-BH3复合物进行了理论计算，以预测该复合物的构型及稳定化能，得到了5种构型，对各构型进行了振动频率分析和自然键轨道分析．结果表明，B与O直接结合的构型比较稳定，其稳定化能分别为95．5和93．4kJ／mol．各种构型都存在不同程度的电荷转移，转移方式和转移量与结合方式有关．复合物的形成使红外光谱中的N-H键，B-H键和C-O键的伸缩振动频率均有所降低．