首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5731篇
  免费   864篇
  国内免费   3789篇
化学   7786篇
晶体学   212篇
力学   169篇
综合类   135篇
数学   13篇
物理学   2069篇
  2024年   63篇
  2023年   170篇
  2022年   301篇
  2021年   285篇
  2020年   280篇
  2019年   312篇
  2018年   227篇
  2017年   320篇
  2016年   315篇
  2015年   323篇
  2014年   509篇
  2013年   514篇
  2012年   382篇
  2011年   315篇
  2010年   276篇
  2009年   296篇
  2008年   316篇
  2007年   281篇
  2006年   311篇
  2005年   336篇
  2004年   329篇
  2003年   327篇
  2002年   314篇
  2001年   308篇
  2000年   297篇
  1999年   303篇
  1998年   272篇
  1997年   276篇
  1996年   275篇
  1995年   267篇
  1994年   236篇
  1993年   180篇
  1992年   212篇
  1991年   209篇
  1990年   151篇
  1989年   187篇
  1988年   34篇
  1987年   22篇
  1986年   20篇
  1985年   17篇
  1984年   8篇
  1983年   7篇
  1982年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
951.
合成了1,2-二硫代草酸根(以下简记为Dto)桥联的4个一维镍和镍铜异金属配合物: (Me6[14]二烯N4)Ni2(Dto)2 (1), (Me6[14]二烯N4)CuNi(Dto)2 (2), (Me6[14]烷N4)Ni2(Dto)2 (3)和(Me6[14]烷N4)CuNi(Dto)2 (4), 进行了元素分析、红外光谱、紫外-可见光谱和电子顺磁共振谱的表征. 得到了配合物3的晶体结构, 晶体属单斜晶系, C2/c空间群; 晶胞参数: a = 2.2425(4) , b = 1.0088(2), c = 1.4665(3) nm, b = 125.32(3)°; Z = 4; 最终偏离因子R = 0.076, Rw = 0.079. 配合物中Ni(1)与2个Dto配位, 具有平面四方型配位环境, Ni(2)处于大环配体的中心; Dto的2个硫原子与Ni(1)配位, O(1)与Ni(2)形成弱的配位键, O(2)与大环配体上的N(2)形成氢键, 这是一种未见文献报道的新的Dto配位形式.  相似文献   
952.
由[Cu(MeCN)2 (PPh3)2 ](BF4 )和 4′ 苯基 2,2′:6′,2″ 三联吡啶(4′ Phtpy)在室温下反应,合成了一个新颖的具有光致发光性能的五配位配合物[Cu(4′ Phtpy)(PPh3)2 ](BF4 ).对配合物进行了X射线衍射结构表征,并进行了红外光谱、紫外可见光谱、荧光光谱等光谱学分析.晶体属单斜晶系,空间群Pn,晶胞参数:a =1 0 80 7(6)nm,b =1 0 943 (6)nm,c=2 1610(12 )nm,α =90°,β =10 2 785(10 )°,γ =90°,V =2 492(2 )nm3,Z =2,Dc=1 3 5 4g·cm-3.配合物中,Cu(Ⅰ)与 4′ Phtpy的 3个N,2个PPh3的P配位呈变形三角双锥型结构,其轴向由Cu键合联吡啶的末端 2个N所组成,赤道平面由联吡啶的中心N原子和 2个PPh3的P原子所组成  相似文献   
953.
A novel organic-inorganic hybrid compound {[Cu(2,2′-bpy)2]2Mo8O26} has been hydrothermally synthesized and structurally characterized by single-crystal X-ray diffraction. The compound crystallizes in the orthorhombic space group, Pna21,with a=2.4164(5),b=1.8281(4),c=1.1877(2)nm,V=5.247(2)nm^3,Z=4,and final R1=0.0331,wR2=0.0727.The structure consists of discrete {[Cu(2,2′-bpy)2]2Mo8O26} clusters,constructed from a β-octamolybdate subunit[Mo8O26]^4- covalently bonded to two [Cu(2,2′-bpy)2]^2 coordination complex cations via bridging oxo groups.In addition,the spectroscopic properties and thernal behavior of this compound have been investigated by spectroscopic techniques (UV-vis,IR,Raman and EPR spectra) and TG analysis.  相似文献   
954.
齐兴义  郭林  吴越 《催化学报》2002,23(2):101-102
 详尽介绍了通过分步法,在Y型分子筛超笼中制备铜(II)- 1,10菲咯啉和8-羟基喹啉配合物(简称CuPhen/Y,CuOx/Y)的过程;活性评价结果显示同Cu/Y相比,以H2O2为氧化剂,CuPhen/Y,CuOx/Y具有特殊的催化苯酚羟化功能。  相似文献   
955.
焙烧温度对合成低碳醇用Cu/Mn/Ni/ZrO2催化剂性能的影响   总被引:2,自引:0,他引:2  
 研究了焙烧温度对合成低碳醇用Cu/Mn/Ni/ZrO2催化剂结构及催化性能的影响.随着焙烧温度的升高,催化剂的催化活性和产物分布都发生较大的变化.催化剂在较低的温度下焙烧,低温下反应液相产物的分布符合S-F方程;反应温度升高时,液相产物中主要是甲醇和异丁醇;在高温下焙烧的催化剂,其催化活性较低,但即使在较低的反应温度下,异丁醇在液相高级醇(C2+OH)中也是主要的产物.结合其他的一些反应结果与XRD,BET,TPR及EXAFS等表征结果,认为焙烧温度使催化剂的结构发生了较大的变化,进而影响催化剂各组分之间的相互作用,从而使催化剂对合成低碳醇反应表现出不同的催化性能.  相似文献   
956.
Madaline网络用于分光光度法同时测定铜钴镍的研究   总被引:3,自引:1,他引:3       下载免费PDF全文
采用4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)-Cu,Co,Ni显色体系,应用Madline神经网络原理,对于吸收光谱严重重叠的三组分金属配合物体系同时进行含量测定,Cu^2 ,Co^2 ,Ni^2 的平均回收率分别为94%,101%,102%,实验表明,该法具有训练速度快,预测结果准确度良好等特点,有望成为多组分分析的有效方法之一。  相似文献   
957.
铜的催化褪色动力学-负吸光度法测定   总被引:3,自引:1,他引:3  
以催化褪色动力学光度法测铜为例 ,对负吸光度法用于褪色法能提高准确度与灵敏度、扩展线性范围、减小共存离子干扰及操作简便规范等的原因进行了系统的研究 ;实例表明 ,间接摩尔吸光系数为1.71×107L·moL -1·cm -1,可测浓度范围为40~3600ng·L -1及相对标准偏差为0.8%(n=9) ,均明显优于用经典吸光度法测定 ,且催化温度降低 ,反应时间缩短并省去反应抑制剂 ,较原方法易于操作  相似文献   
958.
以邻菲咯啉(phen)、邻菲咯啉-5,6-二酮(dione)为配体首次合成了高氯酸邻菲咯啉-邻菲咯啉-5,6-二酮(Ⅱ)。用荧光光谱,摩尔比,粘度,MLCT减色效应,平衡常数以及荧光能量转移研究了各合物与鱼精子DNA的结合情况,证实了该络合物与DNA存在插入作用。基于络合物对DNA能量转移造成荧光量子产率比值(Φλ/Φ320)的降低,解释了不同波长激发光下,荧光发射峰在加入DNA后产生猝灭和增强两种绝然不同的现象。  相似文献   
959.
研究了在pH 5.5的弱酸性介质中, 利用Al(Ⅲ)对Cu(Ⅱ)催化H2O2氧化邻氨基酚显色的指示反应的活化作用.用萃取平衡控制反应时间、水相中邻氨基酚的浓度和反应进行的程度.通过在424 nm下测量有机相的吸光度,建立了萃取催化光度法测定活化剂铝的新方法.方法的线性范围为0.004~0.25 mg/L,检出限为1.6×10 -6 g/L.用于水样和茶叶中铝含量的测定,结果满意.  相似文献   
960.
世界卫生组织规定饮用水中铜的理想含量为0 .0 5mg/L。水样中铜的测定常用二乙基二硫代氨基甲酸钠 (DDTG)萃取光度法[1 ,2 ] ,该方法需用液液萃取 ,不但操作麻烦 ,容易污染环境 ,且引入误差因素多。新亚铜灵试剂 (NHCM)用于铜的测定已有很多报道[3] 。该试剂具有较好的选择性 ,但灵敏度较低 ,很难满足于饮用水中痕量铜的测定的要求。目前固相萃取法已在痕量有机化合物分析中得到广泛应用。但是铜的固相萃取光度法测定还未报道过。本文研究了NHCM与铜的显色反应及WatersSep Park C1 8固相萃取小柱对络合物的固…  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号