CeO_2修饰炭载体负载PdPt二元合金催化剂及其在甲酸氧化电催化中的应用

用CeO2修饰炭粉做载体,使用有机溶胶法还原PdPt二元合金的方法制备了一系列PdPt/CeO2-C催化剂.借助电化学测试,探讨催化剂中不同Pd与Pt原子比例的PdPt二元合金和不同含量的CeO2对于甲酸电氧化催化活性的影响.不断减少PdPt合金中Pt的比例可以促使甲酸氧化的起始电位前移,当Pd：Pt=15：1时氧化电流出现极值;同时,随着催化剂中CeO2含量的增加,催化剂对于HCOOH氧化的电流密度增加,当含量为15%时达到最大值.相对于Pd/C催化剂,在Pd15Pt1/15CeO2-C催化剂表面的甲酸氧化反应起始电位负移至少0.1V,氧化的电流密度提高60%以上.结合X射线衍射（XRD）,X射线光电子能谱（XPS）,透射电镜（TEM）和热重（TG）等测试数据可以发现,当极少量的Pt与Pd形成合金,Pt与Pd之间产生电子效应,使得合金表面HCOOH氧化的过电位降低;而CeO2的添加不仅有助于PdPt二元合金的分散,更有可能改变甲酸在PdPt表面的氧化反应路径,发挥双功能机理.     

Synthesis, Characterization and Crystal Structure of [Ni（S2P{O}OC6H4CH3-p）（dppv）]

O-（p-tolyl）dithiophosphato nickel complex [Ni（S2P{O}OC6HaCH3-p）（dppv）] has been synthesized by the treatment of （dppv）NiCl2 （dppv = Ph2PCH=CHPPh2） with （p-CH3C6HaO）2P{S}SH＇Et2NH in THF. The new complex was fully characterized by elemental analysis, IR, 1H NMR, 31p NMR spectroscopies and thermo-gravimetric analysis. The molecular structure of the complex was established by X-ray crystallography. The crystal crystallizes in monoclinic, space group P21/c with a = 9.2739（5）, b = 17.8803（8）, c = 20.1879（12） A, fl = 93.269（5）, V = 3342.1（3） A3, Z = 4, C33H29NiO2P3S2, Mr = 673.30, Dc = 1.338 g/cm3, F（000） = 1392 and #（MoKa） = 0.877 rnm-l. The final R = 0.0578 and wR = 0.1045 for 4138 observed reflections with 1 〉 20（/） and R = 0.1050 and wR = 0.1204 for all data. The Ni centre atom adopts a NiP2S2 square-planar geometry with two phosphorus atoms from the dppv ligand and two sulfur atoms from the O-（p-tolyl）dithiophosphate ligand. The most interesting structural feature of the title complex resides in its 1D helical chain structure constructing via intermolecular C-H＇＂O secondary interactions along the b-axis. The adjacent helical chains running in opposite directions are connected into a 1D double-stranded helical chain and further linked into a 2D supramolecular network by weak C-H.--C interaction.     

铌(V)-1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5络合物吸附波的研究

在pH=5.0的HAc-NaAc介质中,Nb(V)与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(PMBP)生成络合物,于-0.96V(us.SCE)出现一尖锐的极谱波.在滴汞电极上用示波极谱仪或在悬汞电极上测吸附伏安曲线.峰电流与Nb(V)浓度分别在0.0075~0.80μg/mL及0.000075~0.0075μg/mL范围内呈线性关系.实验了30多种离子的干扰影响,经苯肿酸分离后用于钢中Nb(V)的测定.检出限为0.00003μg/mL.溶液可稳定96h以上.用多种电化学方法研究了电极反应机理.     

钴(Ⅱ)与2-[2-(6-甲基苯并噻唑偶氮)]-5-二乙氨基苯甲酸体系盐酸羟胺催化吸附波的研究

Co2 +_2_[2_(6_甲基苯并噻唑偶氮 )]_5_二乙氨基苯甲酸在硼砂 -NH2OH·HCl体系中有一灵敏的极谱波 ,其峰电位Vp 为 -594mV(vs.SCE) ,钴质量浓度在0.7～1000μg/L范围内与峰电流Ip′有良好的线性关系 ,检出限为0.16μg/L。经多种电化学方法证明该波为络合催化吸附波 ,其电极过程为不可逆过程 ,电子转移数为2 ,此外还试验了多种离子对峰电流Ip′的影响。所拟方法已用于维生素B12 中钴的测定 ,结果令人满意。     

过渡金属络合物催化乙烯齐聚

综述了乙烯齐聚的最新成果,重点阐述了用于乙烯齐聚的新型催化剂,讨论了烯烃高聚与齐聚催化剂的关系,烯烃高聚与齐聚的反应机理相同,。差别主要在于烯烃插入与β－H消除反应的速率,第IV副族金属络合物主要催化乙烯齐聚,第Ⅲ副族金属主要催化乙烯高聚,改变茂金属催化体系的助催化剂和反应条件可得到齐聚产物,选择体积较小配体的第Ⅷ族金属络合物,有利于β－H消除得到齐聚产物。     

槲皮素-铜络合物的极谱法研究

用单扫描极谱法研究了槲皮素（Ｑｕ）与Ｃｕ２＋形成络合物的条件及反应机理。在 ｐＨ ８．５０的磷酸盐缓冲溶液中,槲皮素与 Ｃｕ２＋络合并在－０．５９ Ｖ（ｖｓ．ＳＣＥ）处产生一个灵敏的还原峰,其峰高与 Ｃｕ２＋浓度在 ４．０ × １０－６～１．８ × １０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内呈现良好的线性关系,检测限为 ３．０ × １０－６ｍｏｌ／Ｌ。测得络合物组成Ｃｕ２＋：Ｑｕ＝１：２,表观稳定常数为２．１０× １０１１。     

锌(Ⅱ)-茜素紫络合物的极谱行为及应用

用线性扫描示波极谱法研究了锌 ( ) -茜素紫络合物的伏安行为 ,发现在含有 0 .1 mol/L KCl,p H=9.96的 Britton- Robinson缓冲溶液中锌 ( ) -茜素紫络合物产生一灵敏的极谱吸附波 ,其峰电位为 - 1 .2 7V( vs.SCE) ,峰电流与锌 ( )的浓度在 8× 1 0 - 8～ 2× 1 0 - 6 mol/L的范围内呈线性关系 ,检出限为 5× 1 0 - 8mol/L。研究了电极反应机理 ,并用建立的方法成功地测定了发样中的锌     

新型Schiff碱双核配合物的合成及光谱特征

首次报道了新型Schiff碱双核配合物-双[N,N"-亚烃基-2,2'(苯亚甲基)二(3,4-二甲基吡咯-5醛缩亚胺)]合双锰及双铁配合物的合成方法及光谱特征。     

胍基化合物研究进展

胍基官能团受到重视的原因在于它的生理活性,易于形成氢键,稳定性。在较大的pH范围内保持正电性,以及对碳酸酯、磷酸酯、金属的高度亲合性。这篇综述总结了胍类化合物在分子识别和药理作用、催化作用、金属络合及合成四方面的研究进展。