手性钛锆化合物在不对称合成中的应用

本文综述了近年来手性钛锆化合物在不对称合成中的应用, 特别是手性柄型金属钛和锆化合物在不对称合成中的应用。对这类催化剂的特点和前景作了简要介绍。     

二（胍基）锆配合物的合成和表征

Addition of one equivalent of LiN（i-Pr）2 or LiN（CH2）5 to carbodiimides, RN=C=NR [R=cyclohexyl （Cy）, isopropyl （i-Pr）], generated the corresponding lithium of tetrasubstituted guanidinates {Li[RNC（N R^′2）NR]（THF）}2 [R=i-Pr, N R^′2=N（i-Pr）2 （1）, N（CH2）5 （2）; R=Cy, N R^′2=N（i-Pr）2 （3）, N（CH2）5 （4）]. Treatment of ZrCl4 with freshly prepared solutions of their lithium guanidinates provided a series of bis（guanidinate） complexes of Zr with the general formula Zr[RNC（N R^′2）NR]2Cl2 [R=i-Pr, N R^′2=N（i-Pr）2 （5）, N（CH2）5 （6）; R=Cy, N R^′2=N（i-Pr）2 （7）, N（CH2）5 （8）]. Complexes 1, 2, 5-8 were characterized by elemental analysis, IR and ^1H NMR spectra. The molecular structures of complexes 1, 7 and 8 were further determined by X-ray diffraction studies.     

碳十八键合锆胶固定相的制备与色谱性能评价

用诱导聚合胶体凝聚法（PICA）制得的二氧化锆微球与碳十八三乙氧基硅烷反应制备了碳十八键合锆胶固定相（ODZ），评价了该柱填料的色谱性能，并用此固定相分离了中性和碱性化合物。     

有机锆交联剂的制备及其性能

随着油田深部调剖应用的不断推广，以及环保要求的提高，适用于深部调剖调驱体系的低污染有机锆交联剂逐渐受到关注。以ZrOCl₂·8H₂O、乳酸、乙二胺、硫脲为原料，制备了有机锆交联剂和HPAM-锆交联凝胶，其结构和性能经SEM和岩心驱替装置表征。并利用正交实验法优化了制备条件。结果表明：制备有机锆交联剂的最佳条件为：氧氯化锆、乳酸、乙二胺及硫脲的质量比为7.8/1/6.7/5，反应温度为70 ℃，反应时间为3 h。交联温度为60 ℃，HPAM浓度为2 g·L^-1、聚锆比为30/1时，聚合物凝胶成胶强度达到24968 mPa·s，成胶时间约8 h，凝胶体系可维持90 d不破胶。在级差为3.9的双管驱替岩心实验中，两管的岩心分流率均接近50%，剖面改善率达到66.77%。     

纳米尺寸团簇NinZrn(n=3～5)的几何结构与成键规律研究

根据化学键理论与拓扑原理，设计了团簇NinZrn(n=3-5)的可能几何构型，并用从头算方法进行构型优化，结果表明，由NiZr组成的团簇原子间的Zr-Zr和Zr-Ni键明显较强，而Ni-Ni的成键较弱，并发与NinZrn(n=3-5)团簇电子性质与有机烯烃分子等瓣相似，原子之间的成键按照强弱相间的规则分布。     

海水中某些稀有金属的分离预富集和ICP光谱法测定研究

本提出了以聚二硫代氨基甲酸盐螯合树脂分离预富集－ＩＣＰ－ＡＥＳ测定海水中稀有金属Ｕ，Ｎｂ，Ｔａ，Ｚｒ和Ｈｆ的新方法，对上述元素与螯合树脂在不同ＰＨ下的静态交换行为进行了研究。考察一溶液酸度，流速及基体元素对分离富集效果的影响，比较了吸附在树脂上的待测元素的解脱方法，在优化的实验条件下，方法的相对检出限为０．０２－０．１７ｎｇ／ｍＬ，应用于海水试样分析时，其回收率在８１％－９４％之间。     

氧化钪中Ti,Mo,W,V,Zr等难熔杂质光谱分析

本用提高样品蒸发速率的方法提高氧化钪中难熔杂质光谱分析灵敏度。采用一种特殊的阴极设计，配合使用Ｎ２＋Ａｒ气氛控制，在旋流气室中放电激发，取样仅５ｍｇ的条件下，光谱测定氧化钪中难烷质Ｔｉ，Ｚｒ，Ｍｏ，Ｗ，Ｖ灵敏度可达（１－３）×１０＾－４％。测定的相对标准偏差为９％－２７％。     

一氧化氮选择还原锡锆固溶体催化剂的结构特性

采用双股并流共沉淀方法制备了SnO2含量从10％至90％的锡锆体系DeNOx催化剂,用XRD、微区电子衍射、FT-Raman及FT-IR等技术深入研究了锡锆体系氧化物的结构及其随组成的变化规律.结果表明，由于Sn4＋与Zr4＋离子半径接近,SnO2与ZrO2易于形成固溶体,并随组成变化表现出不同的结构特征.纯ZrO2为单斜相,当少量Sn4＋（SnO2 ≤ 20％）进入ZrO2晶格时形成四方相富锆固溶体,Sn4＋起到稳定ZrO2四方相的作用;随着SnO2含量的增大,结构从无定形或微晶态的富锆固溶体(含SnO2 30～50％)经富锆固溶体与金红石结构的富锡固溶体在55％ SnO2含量的共存状态变化到具有金红石结构的富锡固溶体（SnO2 ≥ 60％）.FT-Raman和FT-IR光谱测试证明,Zr进入SnO2晶格使得Sn－O键的结合减弱,Sn离子上的有效正电荷减小,降低了SnO2对丙烯的燃烧能力,从而提高了对NO的还原活性.     

均分散胶体的研究 V. 锆化合物均分散颗粒的制备

根据部分稳定氧化锆陶瓷(PSZ)的增韧机制,减小陶瓷粉料ZrO_2颗粒的尺寸是提高陶瓷韧性及其它机械性能的关键,因此合成细微ZrO_2粉料的研究开展得十分活跃.韩利成等用液相沉淀法制备尺寸在微米级以下的氢氧化锆颗粒.村濑嘉夫等在H_2O_2存在下升温水解ZrOCl_2溶液,制备ZrO_2超细颗粒.从所发表的透射电子显微镜(TEM)照片看,他们所制得的颗粒形状和尺寸都不均一,而且粘连,恐难以满足烧制高韧性PSZ