卤代羰基叶立德:“推-拉”稳定作用对四苯基环戊二烯酮与卡宾的脱氧反应的影响(英文)

研究了四苯基环戊二烯酮与三溴甲基苯基汞（二溴卡宾的前体化合物）的卡宾反应，发现该反应可给出比通常有立体障碍的酮要高得多的脱氧（以脱CO的形式）产率．本文从羰基叶立德中间体的“推-拉”稳定作用以及该中间体的构象和电子分布的角度出发，并结合产物分析对这一反常现象进行了讨论，发现在潜芳香结构的羰基化合物与二卤卡宾的反应中，有可能由于“推-拉”作用形成具有芳香结构的羰基是中间体，该中间体由于正负电荷及以较好的分散以及其接近0°／90°型的构象，有效地阻碍了分子间环加成和分子内电环化这两个竞争反应的进行，从而使脱氧途径成为该反应的主渠道．本项研究进一步揭示了一些尚未被人了解的反应规律，合理地解释了反应机理．     

镍电极上吡咯的电化学聚合及聚吡咯的热稳定性

吡咯在乙二醇/乙睛混合溶剂中以对甲苯磺酸四乙基胺为支持电解质,在恒电流或恒电位条件下进行在镍电极上的电化学氧化聚合。元素分析及红外光谱表明有少量乙二醇参加了反应。扫描电镜图表明,在其接触镍电极的一面呈纤维状堆积,与在铂电极上的形态不同。电导率为10s/cm数量级。热失重分析表明,氧化态的聚吡咯膜在300℃以下是稳定的。     

碳酸盐碳,氧稳定同位素微量测试方法的研究

本文简要叙述了微量碳酸盐样品碳，氧稳定同位素测试对于古海洋学研究的重要性，着重介绍了该方法的原理，制样过程以及质谱测量，同时还介绍了微量测试几个方面的试验工作，并对影响微量测试的几种因素进行了探讨。     

钇对AZ91镁合金微观组织及腐蚀性能影响的研究

通过金相分析、扫描电镜析及化学成分分析等测试手段,对添加不同含量Y的AZ91镁合金的微观组织和腐蚀性能进行了研究。结果表明,加入Y后,合金中有稀土相Al4MgY生成,并显著细化了合金的微观组织,合金微观组织由典型的枝晶组织转变为细小的等轴晶组织,当Y含量达到1.52%时,合金组织的细化程度最大;Y的加入,减少了合金中的-βMg17Al12相,并使β相断续、弥散,同时合金的耐腐蚀性能提高,在3.5%NaCl水溶液腐蚀实验中,稀土含量为1.52%Y的合金耐腐蚀性能最好。     

取代锂卡宾正离子的电子效应及稳定性的理论研究

以从头算法研究了取代的锂卡宾正离子的构型及稳定能．讨论了它们的共轭效应、超共轭效应以及σ诱导效应对稳定性、旋转能垒以及键长的影响．取代基Ｘ的２ｐｚ和２ｐｚ（Ｃ）、２ｐｚ（Ｌｉ：）之间的π型交盖产生的二电子三中心（或多中心）的共轭分子轨道，是取代基Ｘ稳定ＣＨ２Ｌｉ＋的最主要原因，同时导致Ｙ—Ｃ键长比相应中性化合物缩短，而Ｈ—Ｙ键长增加．     

共沉淀法制备掺钕钇铝石榴石透明激光陶瓷的研究

掺钕钇铝石榴石(Nd∶YAG)多晶透明陶瓷具有良好的化学稳定性、光学性能和耐高温性能,是一种很有前途的激光工作物质。以Al(NO3).9H2O,Y2O3,Nd2O3和NH4HCO3为原料,(NH4)2SO4为静电稳定剂,正硅酸乙酯为添加剂,采用共沉淀法和反滴定方式于1100℃合成出分散均匀、团聚程度轻、YAG立方晶相的Nd∶YAG纳米前驱体粉末,经1700℃真空烧结5 h制备出Nd∶YAG透明陶瓷材料。采用TG-DTA,XRD,TEM,FT-PL和FEG-ESEM等测试手段对Nd∶YAG陶瓷材料进行了表征。研究结果表明:前驱体粉末在800℃时为无定型态,当温度达到890℃时析出大量的YAlO3(YAP)和少量的Y3Al5O12(YAG)晶体,当温度达到1012℃时就全部转化为YAG立方晶相;前驱体纳米粉末中存在团聚。Nd∶YAG陶瓷材料的激光工作波长为1.065μm,和相同组分的单晶相比存在轻微的红移现象;随着透射光波长的增加,透光率逐渐增加,在可见光区透光率约为45%,在近红外光区透光率约为58%。     

空气敏感固体化合物红外光谱测试方法

在红外光谱测试中对某些能升华而又对空气敏感的金属有机化合物可以经过真空处理得到合适的测试样品。但这种方法不适用于不能升华的样品。一般固体样品适用的红外常规压片和糊状制样方法,因其操作过程较长,故在空气敏感的样品制样中必需有保护环境。在上述二种方法中,以糊状法制样更适合于空气敏感样品。这时,油层包复在样品粒子表面,起着隔离空气的作用,使样品在光谱测量过程的短时间中免于(或不致很快)破坏。但油糊(石蜡油或氟油)制     

Fe—15Cr—4Al—Y合金中的Y—Fe相及其作用

在含０．２％－１．４％Ｙ的Ｆｅ－１５Ｃｒ－４Ａｌ－Ｙ合金中，１－１０μｍ的Ｙ－Ｆｅ相质点弥散分布，其硬度高于ａ相的２倍，组成可用Ｙ２（Ｆｅ７６Ｃｒ１２Ａｌ１１Ｓｉ）１７表示。Ｙ－Ｆｅ相强烈俘获ａ相中的碳原子，使合金在固溶处理状态下的Ｓｎｏｅｋ内耗峰消失，在７００℃下析出碳化物。Ｙ－Ｆｅ相南点通过阻止闰长大而抑制合金的高温脆化，通过俘获碳原子而延缓４７５℃脆性发展。此外，它们还有提高热强性和抗氧化性     

二芳氧基稀土氯化物(ArO)2YCl(THF)2·MePh的合成、表征及晶体结构(ArO=2,6-二叔丁基-4-甲基酚基)

无水YCl3 与二倍量的ArONa(ArO =2 ,6 二叔丁基 4 甲基酚基 )在四氢呋喃 (THF)中反应 ,经甲苯溶液重结晶 ,高产率地合成了二芳氧基稀土氯化物 (ArO) 2 YCl(THF) 2 ·MePh。产物经元素分析和核磁共振表征 ,并测定了其晶体结构。配合物属正方晶系 ,I4( 1) /acd空间群 ,晶胞参数为a =1.8913( 1)nm ,b =1.8913( 1)nm ,c =5 .2 2 39( 1)nm ,V =18.6 86 ( 1)nm3 ,Z =16 ,Dc=1.137mg·m- 3 ,μ =1.342mm- 1 (MoKα) ,F( 0 0 0 ) =6 848,R =0 .0 46 9,Rw=0 .112 2。中心金属钇原子与二个芳氧基中的氧原子、一个氯原子和两个THF分子中的氧原子配位 ,形成一个五配位的扭曲的三角双锥几何构型。Y O(Ar)和Y Cl的键长分别为 0 .2 10 1( 3)和 0 .2 5 17( 6 )nm。