首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   5435篇
  免费   1829篇
  国内免费   3942篇
化学   6358篇
晶体学   240篇
力学   410篇
综合类   124篇
数学   51篇
物理学   4023篇
  2024年   99篇
  2023年   326篇
  2022年   368篇
  2021年   425篇
  2020年   274篇
  2019年   287篇
  2018年   205篇
  2017年   256篇
  2016年   294篇
  2015年   271篇
  2014年   566篇
  2013年   572篇
  2012年   412篇
  2011年   412篇
  2010年   382篇
  2009年   396篇
  2008年   453篇
  2007年   374篇
  2006年   437篇
  2005年   448篇
  2004年   427篇
  2003年   354篇
  2002年   344篇
  2001年   374篇
  2000年   288篇
  1999年   239篇
  1998年   203篇
  1997年   204篇
  1996年   201篇
  1995年   155篇
  1994年   183篇
  1993年   201篇
  1992年   156篇
  1991年   148篇
  1990年   142篇
  1989年   154篇
  1988年   45篇
  1987年   37篇
  1986年   35篇
  1985年   25篇
  1984年   13篇
  1983年   14篇
  1982年   4篇
  1981年   2篇
  1980年   1篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 343 毫秒
161.
过渡金属催化的炔烃芳构化反应   总被引:3,自引:0,他引:3  
综述了过渡金属催化的炔烃环三聚芳构化反应的历史沿革及最新研究进展,并 重点对含有不同电性取代基的炔烃环三聚反应、几种典型的催化体系和作用机理、 该领域的一些前沿热点作了评述.  相似文献   
162.
环酯单体在不同引发/催化体系作用下的开环聚合是制备可生物降解脂肪族聚酯的主要方法.综述了近年来用于环酯单体开环聚合的无金属引发/催化体系,主要涉及水、醇、胺、羧酸等引发剂及质子酸、膦类、氮杂环类化合物等催化剂体系.  相似文献   
163.
以金属硫酸氢盐M(HSO4)n(Ca(HSO4)2,Zn(HSO4)2和过硫酸氢钾制剂oxone○R)为催化剂催化醛、1,3-二羰基化合物和尿素进行缩合反应,在90℃及无溶剂的条件下高收率、一锅法合成了3,4-二氢嘧啶-2(1H)-酮.  相似文献   
164.
过渡金属酞等配合物(MPC)用手均相液相氧化中作催化剂已有不少报导,象许多均相催化剂一样,MPC用于均相反应存在着难于从反应体系中分离出来的问题.把均相配合物催化剂固载在无机氧化物如硅股或有机高分子载体上是解决这一问题的一种方法.我们曾尝试把MP。固载在分子筛载体和硅胶载体上,并用ESR研究其对O2的活化作用[1,2].本文报导MPc通过共价键键联固载在SiO2上,并研究其对O2的活化作用.1实验部分1.1试剂HSIC13为日本东京化成株式会社产品,二级试剂·发烟硫酸(SO。质量分数大于20%)为分析纯试剂.PCl5为化学纯试…  相似文献   
165.
荧光法研究金属络合物与脱氧核糖核酸的相互作用   总被引:14,自引:0,他引:14  
研究了Tb(phen) 2 Cl3 ·H2 O·CH3 CH2 OH与小牛胸腺脱氧核糖核酸 (DNA)的作用方式 ,结果表明 :它们之间的作用存在两种模式 :嵌入与静电作用。运用Tb(phen) 2 Cl3 ·H2 O·CH3 CH2 OH作荧光探针初步研究了Ni(phen) 3 (ClO4) 2 ·3H2 O的两种手性对映体与DNA的相互作用 ,结果表明 :这两种对映体的作用存在差别  相似文献   
166.
徐志栋  冯殿忠 《合成化学》1998,6(3):332-334
首次合成了喹喔啉-2,3-二甲酰胺(Qxda)与3d过渡金属的三种固体配合物:M(Qxda)2cl2(M=Co(I),Ni(I),Cu(Ⅱ)。通过元素分析,摩尔电导,红外光谱,电子光谱,磁化率,热分析等手段对配合物的组成和性质进行了研究。  相似文献   
167.
陈文斌  李牛  项寿鹤 《中国化学》2005,23(3):255-260
本文报道了一种新型三维亚磷酸锌[HO(CH2)2NH3]2•[Zn3(HPO3)4]的合成和晶体结构。在它的结构中,ZnO4和HPO3严格按照顶点连接的方式交替相连。骨架结构存在两个沿着不同方向无限延伸的由ZnO4和HPO3组成的四元环链,在[0 1 0]、[0 4 15]和[0 -4 15]三个方向形成了三个交叉8元环孔道,有机胺阳离子起着平衡电荷和稳定骨架的结构。它的晶体数据为:[HO(CH2)2NH3]2•[Zn3(HPO3)4],M=640.21, 正交晶系, Fdd2空间群, a=2.8528, b=0.8426, c=1.6159nm, Z=8, V=3.884nm3, R1=0.0219, wR2=0.0544。  相似文献   
168.
本文研究了氧化三甲胺Me3NO与羰基簇合物M4(CO)12-nLn(M=Co,Ir;n=1,2;L=磷配体)的氧转移反应动力学,讨论了反应机理。反应符合二级速率方程:r=K2[Me3NO][M4(CO)12-nLn]M4(CO)12-nLn的氧转移反应活性呈现如下顺序:中心元素不同时Co4(CO)12-nLn<Ir4(CO)12-nLn;取代配体不同时M4(CO)12-n(P(OMe)3)n>M4  相似文献   
169.
Cr(VI)在Mg-Al型类水滑石上的吸附-脱附性研究I.吸附性   总被引:1,自引:0,他引:1  
研究了Cr(VI)在带结构正电荷的Mg-Al型类水滑石(HTlc)上的吸附性能,考察了pH、无机电解质添加剂NaCl,NaNO3,Na2SO4和Na3PO4及有机添加剂EDTA和柠檬酸等因素的影响,并结合红外光谱和XRD实验结果探讨了吸附机理.研究表明,Mg-Al型HTlc对Cr(VI)有很强的吸附能力,其吸附动力学和吸附等温线分别符合准二级速率方程和Langmuir方程,饱和吸附量达105mg/g,有望成为一种优良的含Cr(VI)污水处理剂和Cr(VI)污染土壤修复剂.初始pH增大,吸附量降低.无机电解质和有机添加剂均能明显抑制Cr(VI)在HTlc上的吸附,其抑制吸附作用的强弱顺序分别为Na3PO4≥Na2SO4≥NaCl>>NaNO3和柠檬酸>EDTA.Cr(VI)在HTlc上的吸附可分为层间的离子交换吸附和外表面的吸附,其中外表面的吸附层在微观上又可分为因化学键合作用而形成的内络合层和因静电作用而形成的外络合层.  相似文献   
170.
应用溶剂化金属原子浸渍法和普通浸渍法制备了三种不同摩尔比的γ-Al2O3负载Ni-Ag双金属催化剂。XRD和磁测定结果表明SMAI催化剂中Ni和Ag的粒度均小于金属相同的CI催化剂。SMAI催化剂中Ni和Ag未形成合金,而CI催化剂中Ni和Ag形成了合金。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号