半醌自由基金属配合物——一种新型的分子材料

介绍了半醌自由基的结构特点、配位形式、配合物的合成方法、磁性及其影响因素、价态互变和自旋转换以及它的应用前景。     

含硫席夫碱安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯过渡金属配合物的合成与表征

合成和表征了新的含硫席夫碱—安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯 (H2 L)及与Mn(Ⅱ ) ,Co(Ⅱ ) ,Ni(Ⅱ )Zn(Ⅱ )和Cd(Ⅱ )生成的配合物 [M(HL) 2 ]。结果表明这些配合物中安息香缩肼基二硫代甲酸甲酯存在为去质子化的烯硫醇式三齿配体 ,通过甲亚胺基氮原子、醇羟基氧原子和烯硫醇硫原子配位 ,金属离子处于六配位的八面体环境。     

金属表面硅烷试剂防腐涂层性能测试

硅烷试剂(SilaneAgent,SA)直接用作金属表面预处理时,可与金属表面的氧化层形成化学键合而改变金属表面的性质,特别对提高难上漆的金属表面的附着力具有令人瞩目的效果;因其具有无污染、处理件耐蚀性好、与涂层结合牢固等特点,目前正成为硅烷试剂应用的新兴领域[1～3].通过有效的测试手段对体系进行监测和判断是开发利用该技术的前提,有关这方面报道极少,本文在工艺技术研究的基础上提出和建立了相应的分析测试方法.SA和SA(CR);乙醇(工业级95%);醋酸(CR):36%使用液;其它试剂均为CR级;防锈水(亚硝酸盐型)和防锈水(过氧化氢型)按工业常…     

含硫氮螯合树脂对金、银及某些贱金属氰化物吸附性能的研究

用ＩＣＰ－ＡＥＳ研究了含硫氮螯合树脂对碱性氰化溶液中金、银、铜、铁、锌等金属离子的吸附行为。结果表明,该树脂除定量吸附金、银的氰化物外,也吸附铜、锌、铁的氰化物;吸附在树脂上的银及其它贱金属离子可以用２％ＮａＣＮ定量解吸,用硫脲－硫酸溶液可顺利地将金从树脂上洗脱下来,由此可实现金与银等元素的分离。树脂重复使用性能良好。对该树脂吸附金属氰化物的机理进行了初步探讨。     

高碘酸盐氧化耐尔蓝动力学光度法测定锇

在硫酸介质和热水浴中 ,Os( )对高碘酸盐氧化耐尔蓝有催化作用。研究了反应速率对酸度、浓度、温度和离子强度的依赖关系 ,采用 0 .0 1 0mol/ L硫酸 ,反应的灵敏度随温度升高而增大 ,反应速率对反应混合物的离子强度依赖较小。线性范围为 0～ 0 .2 5μg/ 2 5m L;检出限为 8.0 2× 1 0 -5 μg/ m L;对质量浓度为 0 .1 0 μg/ 2 5m L 的 Os( )测定的相对标准偏差为 1 .0 2 % ( n=1 1 ) ;导出了催化反应的动力学方程 ;探讨了反应机理。4 0 0倍量以上常见金属离子不干扰锇的测定 ,1 0倍量以上的 Ru( )、Fe3 +有干扰。本法已用于贵金属冶金样品中锇的测定。     

(μ3-S)Fe2CoCu(PPh3)2(CO)8催化苯乙烯环丙烷化反应研究

以异核金属原子簇合物为催化剂的配位催化反应, 已在均相催化反应中得到应用. 簇合物中不同金属间的协同作用使其在催化领域展现出广阔的应用前景[1]. 然而,催化反应中簇合物是否以完整的骨架起催化作用,一直是人们关注的焦点. 在金属原子簇作催化剂前体的均相催化反应中,迄今只在少数的例子中有确凿的证据表明原子簇整体分子起催化作用[2]. 一般认为,在配位饱和的金属簇合物的催化反应中,簇合物稳定性越好,催化活性越差;而活性好的催化剂前体,簇合物骨架常解体.     

吡啶-2-羧酸钴催化氯苄双羰化合成新型α-酮酸研究

α-酮酸在生物化学、农药、医药、食品生产及精细有机合成中具有潜在的应用价值[1] .从有机卤化物一步双羰化合成α-酮酸或其衍生物是近年来有机过渡金属化学中新发现的反应之一 [2 ,3] .迄今为止 ,双羰化合成α-酮酸的催化剂主要为羰基钴类络合物 [4 ] 或钯络合物 [5] ,合成产物均为苯丙酮酸 .我们在进行吡啶 - 2 -羧酸钴氧化羰化合成碳酸二甲酯研究的基础上 [6 ] ,发现吡啶 - 2 -羧酸钴具有良好的双羰化性能 ,在 333K,3.0 MPa条件下 ,可使氯苄一步双羰化合成一种新的α-酮酸 ( 1 ) :β-苄基 -α-苯丙酮酸( BPPA) .反应式如下 :CH2 Cl+…     

非磁性替代原子对Ce2Co17居里温度和饱和磁化强度的影响

用真空电弧熔炼法制备了Ｃｅ２Ｃｏ１７－ｘＭｘ（Ｍ＝Ｇａ,Ａｌ和Ｓｉ）化合物。通过Ｘ射线衍射和磁性测量手段,研究了非磁性替代原子Ｇａ,Ａｌ和Ｓｉ的加入对Ｃｅ２Ｃｏ１７化合物的剧里温度和饱和磁化强度的影响,其中Ｓｉ在Ｃｅ２Ｃｏ１７化合物中的固溶度最小,并使居里温度和饱和磁化强度下降幅度最大。     

C1桥联的茂金属化合物(Cp)CR1R2(Flu)MCl2的合成及其催化烯烃聚合活性

合成了6种单碳桥联的含芴(Flu)茂(Cp)基B族茂金属催化剂,研究了它们催化烯烃聚合的能力.通过IR,¹HNMR,EI-MS和元素分析对化合物进行了表征.用所合成的茂金属化合物与MAO所组成的催化体系对乙烯、丙烯的聚合进行了研究.其中金属为Ti的催化剂没有聚合活性或活性极低.金属为Zr的催化剂有一定的催化活性,用不同的催化剂得到的聚合物性质有一定的差异.     

窄分子量分布茂金属短链支化聚乙烯结晶动力学

本工作用DSC方法对三种不同支化度的茂金属短链支化聚乙烯的等温、非等温结晶行为进行了研究 .样品为乙烯和己烯 1的共聚物 ,短支链主要为正丁基 ,分子量Mw =2 0 ,0 0 0 ,Mw/Mn<1 15 ,支化度 (每10 0 0C中CH3 数目 )分别为 1 6、10 4、40 .实验结果表明 ,茂金属短链支化聚乙烯结晶方式Ⅰ Ⅱ转变温度随支化度增加而降低 ,分别为 119 8℃、115 9℃、113 3℃ ;同时支链的存在降低了二次成核速率 ,增大了方式Ⅰ的结晶范围 ,总的结晶速度随支化度增大而减小