三苯基氧化膦与氯金酸形成的萃合物晶体的合成、特性和结构

本文报道了三苯基氧化膦与氯金酸形成的两种配合物晶体的合成、特性和结构.由元素分析及谱学特性确定了萃合物的组成分别为HAuCl~4·2(C~6H~5)PO(1)和HAuCl~4·2(C~6H~5)PO(2).X射线结构分析确定了两种单晶的结构.晶体(1)属于单斜晶系,空间群为C2/c,组成化学式为[(Ph~3PO)~2H]·AuCl~4,其中存在有对称氢键.晶体(2)属于三斜晶系,空间群为PI,组成化学式为(H~3O)·[AuCl~4]·4Ph~3PO,其是存在有分叉氢键.     

Underpotential Deposition Study and Determination of Bismuth on Gold Electrode by Using Voltammetry

ＴｈｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆｓｔｒｉｐｐｉｎｇｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙｗｉｔｈＵＰＤｃａｎｌｅａｄｔｏｔｈｅｉｍｐｒｏｖｅｍｅｎｔｏｆｓｅｎｓｉｔｉｖｉｔｙ ,ｓｅｌｅｃｔｉｖｉ ｔｙａｎｄｒｅｖｅｒｓｉｂｉｌｉｔｙｆｏｒｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｔｉｃａｌｐｕｒｐｏｓｅａｎｄａｖｏｉｄｔｈｅｕｓｅｏｆｔｏｘｉｃｍｅｒｃｕｒｙａｓｔｈｅｗｏｒｋｅｌｅｃｔｒｏｄｅ1ａｎｄｔｈｅｎａｎａｌｙｔｉｃａｌａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓｈａｖｅｂｅｅｎｄｅｓｃｒｉｂｅｄ .2 4 Ｉｎｔｈｉｓｗｏｒｋ ,ｗｅｄｅｖｅｌｏ…     

Investigation on the Extraction Mechanism of Au（I） from Cyanide Solution with Quaternary Ammonium System

During the past decades, there has been a renewed interest in the application of solvent extraction to the recovery of Au (I) from cyanide solutions1,2. Among those various extractants, the amine extractants with the addition of organic phosphorus oxide as cosolvent have been widely investigated3,4. Various diluents and modifiers have been selected to optimize the extraction system so as to increase the loading capacity, improve the selectivity and/or reduce emulsification5. Quaternary amm…     

3—Mercaptopropionic Acid Capped Gold Nanoclusters：Quantized Capacitance in Aquesous Media

3-Mercaptopropionic acid monolayer protected gold nanoclusters (MPA-MPCs) were synthesized and characterized by transmission electorn microscopy,UV-Vis spectroscopy,X-ray photoelectron spectroscopy and Fourler transform infrared spectroscopy.The exact value of quantized double-layer capacitance of MPCs in aqueous media was obtained by differential pulse voltammograms.     

Sn0.5Ti0.5O2催化剂上SO2、NO和CO反应的机理

Sn0.5Ti0.5O2催化剂对NO＋CO反应活性不高， 350 ℃时NO的转化率只有50％,但反应气中含有SO2时， NO的转化率接近100％,说明SO2对Sn0.5Ti0.5O2催化剂上的NO＋CO反应具有促进作用. XPS表征发现,SO2＋CO、SO2＋NO＋CO反应后催化剂表面有微量硫存在，而反应前没有检测到硫的存在.结合反应性能测定、瞬变应答实验、XRD、TPD研究等，发现催化剂上的表面硫参与了NO的催化还原反应，是NO＋CO反应更重要的活性中心.据此，提出了SO2＋NO＋CO反应的氧化还原反应机理.     

Au(II)化合物[Au(CH2)2PH2]2X2 (X＝F, Cl, Br, I)的量子化学理论研究

采用从头计算HF, MP2方法和密度泛函理论, 对Au(II)系列化合物[Au(CH₂)₂PH₂]₂X₂ (X＝F, Cl, Br, I)的几何结构、电子结构和振动频率进行了研究. 研究表明Au的5d和6s电子参与Au—Au以及Au—X之间的成键. Au—Au, Au—X键强烈的电子相关作用使HF方法不适于该体系的研究, BP86和B3LYP两种泛函给出较大的Au—Au和Au—X键长, 而MP2方法和局域的密度泛函方法则给出了合理的结构参数. 局域密度泛函方法计算得到的Au—Au键和 Au—X键振动频率也与实验数据符合较好. 还运用含时密度泛函理论计算了[Au(CH₂)₂PH₂]₂X₂的电子激发能, 对分子在紫外-可见光谱范围内的电子跃迁进行了分析, 考察了卤素配体对激发能的影响, 并结合分子轨道能级的变化对此给予了解释.     

肾上腺素在脱氧核糖核酸修饰金电极上的电化学行为及铅离子的影响

用干燥／吸附法制备了脱氧核糖核酸(DNA)修饰金电极(DNA／Au)，采用循环伏安法、计时库仑法、微分脉冲伏安法、交流阻抗以及紫外光谱法研究了肾上腺素(EP)在该电极上的伏安行为及Pb^2 产生的影响。结果表明：在5mmol/L pH7．7Tris底液中，EP在DNA／Au上产生一不可逆的氧化峰(Ep＝0．16V)。该峰较EP在裸金电极上的峰(Ep＝0．11V)电位为正，灵敏度高。在有Pb^2 存在时，峰电位负移，峰高增大。微分脉冲峰高与EP浓度在0．5-75μmol/L范围内呈线性关系。氧化峰为扩散控制为主并兼有弱的吸附性。本文还探讨了其电极反应的机理，认为在无Pb^2 的情况下，EP与DNA的结合是EP嵌入DNA中为主并兼有一定程度的静电吸附。有Pb^2 存在的情况下EP是以EP-Pb^2 嵌入DNA的双螺旋结构中和通过静电吸附在DNA骨架上的Pb^2 为桥梁与DNA结合。     

硝酸银中痕量金属杂质金和钯分析方法的研究

硝酸银中痕量金属杂质金和钯分析方法的研究陈宏峰，崔光晨，彭云，吴学汉（中国科学院感光化学研究所，北京１００１０１）硝酸银中痕量金和钯的分析方法报道很少。以前对硝酸银或感光胶片中金和钯的测定，是用不同的萃取剂，单个测定￣［１，２］。造成很大的麻烦。本工...     

二元中性体系对金(Ⅲ)的协同萃取研究 Ⅱ. TBP+DPSO的苯溶液协萃金(Ⅲ)及其机理

本文研究磷酸三丁酯(TBP)与二苯基亚砜(DPSO)组成的二元中性体系(B-B体系)在HCl介质中对金(Ⅲ)的萃取行为,发现该体系有明显的协同萃取效应。用斜率法和紫外光谱法确定了协萃配合物的组成为H_3O~+·2TBP·DPSO·yH_2O……AuCl_4~-·HCl。协萃反应的平衡常数log K_(1,2)~′=3.33。对协萃反应的机理和可能的结构也进行了讨论。     

表面增强拉曼光谱研究以4,4''''-联吡啶为标记分子的免疫检测

通过表面增强拉曼光谱(SERS)研究了标记分子4,4'-联吡啶在金溶胶上的吸附行为,并将其与山羊抗小鼠IgG结合,获得SERS标记免疫金溶胶.在固相基底上组装抗体,两者组装得到固相抗体-抗原-标记抗体“三明治”结构.在单组分和双组分体系中借助抗体上标记金纳米粒子所带的SERS信号达到免疫检测的目的.