二乙基膦酰乙酸乙酯阴离子参与脂肪族SRN1反应

二乙基膦酰乙酸乙酯阴离子与对硝基苄基衍生物的反应中发生烷基化和烷氧基化.结果表明,离去基团的离去性能降低,SN2烷基化或烷氧基化受抑制,而是有利于SRN 1途径,使烷基化容易发生.在对硝基苄基氯化物与阴离子反应时,得到P,P'-二硝基苯代乙烯,当不存在电子转移抑制剂或只存在间二硝基苯时,二苯代乙烯通过SRN 1机理形成,在对二硝基苯时,以SN 2消除反应机理.     

二氢吡咯并噁嗪酮类化合物的EI质谱及其解析

总结和归属了(1H)＿3,4＿二氢吡咯［2,1＿c］［1,4］嗪＿1＿酮及其6个苯甲酰基衍生物和两个苯乙酰基衍生物在电子轰击电离质谱(EIMS)中的主要裂解方式和特征,指明了主要碎片离子的来源和结构。这8个芳酰基衍生物质谱图中的主要碎片峰均来自α＿裂解和脱中性小分子碎片的重排裂解,由其产生的m／z164、m／z120和m／z92离子是该类化合物共同的特征离子;二氢吡咯嗪酮苯甲酰基衍生物和苯乙酰基衍生物的基峰都为m／z164。     

亚烷基卡宾XYC=C:(X,Y=C1, H,Me, F)的1,2-重排反应的从头算研究

本文用RHF/STO-3G解析梯度方法研究了亚烷基卡宾XYC=C:(X, Y=Cl, H, Me和F)的重排反应, 给出了平衡态与过渡态构型. 对该组体系的计算发现: 基团的迁移活性顺序为Cl>H>Me>F; 迁移性小的基团增大迁移基团的迁移活性; 取代基不同一般比取代基相同的卡宾稳定性低; 基团的迁移活性顺序与电负性顺序不一致; 中心原子与C=C双键夹角小的基团优先迁移.     

Achmatowicz重排反应的研究进展

Achmatowicz重排反应是一类重要的有机人名反应和特殊的氧化重排反应，在有机合成及药物化学等领域有着广泛的应用。Achmatowicz重排反应的产物是重要的化工中间体，也被广泛用于复杂天然产物的全合成中。本文综述了Achmatowicz重排反应的机理，以及含溴氧化剂氧化、过氧化物氧化、高价金属氧化剂参与、光促进和酶催化的Achmatowicz重排反应的研究进展，并展望了该领域的未来发展方向和新机遇。     

Daphnezomines A和B的四环核心骨架合成（英文）

在虎皮楠生物碱家族中, daphnezomine A型生物碱仅包含三位成员:daphnezomine A (1), daphnezomine B (2)以及dapholdhamineB.这些生物碱含有独特的氮杂金刚烷骨架,9个连续的手性立体中心,因此呈现出巨大的合成挑战性.报道了分子1和2的四环核心骨架的合成.关键步骤包括一个黄氏酰胺活化增环反应和一个Hutchins-Kabalka还原重排反应.     

自由基介导的α,α-二芳基烯丙醇1,2-芳基迁移反应研究进展

作为一种广泛使用的结构单元,烯丙醇无需预官能化即可直接参与合成反应.近年来,烯丙醇的迁移反应得到了极大的关注,这类反应往往通过半频哪醇或neophyl重排等方式实现,为各种重要羰基化合物的合成提供了一种强有力的策略.系统综述了二芳基烯丙醇作为合成子时,涉及自由基引发基团迁移反应的最新进展,讨论了反应范围、局限性以及部分机理,并对该领域存在的挑战以及未来发展趋势进行展望.     

(E)-2,3,3-三甲基-4-甲氧基-5-(3’-甲基-2’-丁烯基)-6-苯乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃的合成及机理研究

天然提取的木豆素C与氯代异戊烯反应,生成木豆素C的衍生物2,此衍生物通过克莱森重排和关环反应,得到了一个含五元环的木豆素C的衍生物(E)-2,3,3-三甲基-4-甲氧基-5-(3’-甲基-2’-丁烯基)-6-苯乙烯基-2,3-二氢苯并呋喃。其结构经1H NMR、MS、元素分析和量子计算得到确证,并讨论了可能的重排反应及环化机制。     

聚合物可逆互锁网络的设计、制备和应用初探

聚合物复合体系是聚合物材料重要的应用形式,发展能够充分抑制相分离的多组分聚合物复合体系制备新技术有着重要意义.利用动态交联聚合物网络拓扑结构的可逆变换,可以使不同交联聚合物网络间的分子链扩散与混合成为可能,待混合完全后再通过动态可逆共价键闭合来重筑交联网络,最终得到由不同子网络穿插互锁形成的均匀复合交联网络,即聚合物可逆互锁网络,其中的子网络之间没有共价键连接,具有相对的独立性.本文由聚合物可逆互锁网络的设计制备出发,阐述了相关方法的概念、原理和所得材料的结构特点,介绍了基于聚合物可逆互锁网络策略的聚合物材料高性能化与功能化应用实例,内容包括提升和调控力学性能、宽pH水环境中的自修复、增进本征导热率、固态聚合物电解质的优化、多组分聚合物复合体系的可控分离与可控降解以及闭环循环利用等,同时分析了与聚合物互穿网络(IPNs)的区别,最后对这类材料未来可能的发展进行了分析和展望.