全文获取类型
收费全文 | 2258篇 |
免费 | 81篇 |
国内免费 | 1300篇 |
专业分类
化学 | 3172篇 |
晶体学 | 6篇 |
力学 | 5篇 |
综合类 | 199篇 |
数学 | 21篇 |
物理学 | 236篇 |
出版年
2024年 | 18篇 |
2023年 | 60篇 |
2022年 | 107篇 |
2021年 | 94篇 |
2020年 | 72篇 |
2019年 | 70篇 |
2018年 | 50篇 |
2017年 | 62篇 |
2016年 | 83篇 |
2015年 | 95篇 |
2014年 | 149篇 |
2013年 | 139篇 |
2012年 | 136篇 |
2011年 | 118篇 |
2010年 | 143篇 |
2009年 | 151篇 |
2008年 | 182篇 |
2007年 | 151篇 |
2006年 | 160篇 |
2005年 | 148篇 |
2004年 | 143篇 |
2003年 | 148篇 |
2002年 | 134篇 |
2001年 | 137篇 |
2000年 | 113篇 |
1999年 | 94篇 |
1998年 | 97篇 |
1997年 | 112篇 |
1996年 | 82篇 |
1995年 | 89篇 |
1994年 | 73篇 |
1993年 | 59篇 |
1992年 | 59篇 |
1991年 | 31篇 |
1990年 | 30篇 |
1989年 | 30篇 |
1988年 | 7篇 |
1987年 | 4篇 |
1986年 | 6篇 |
1985年 | 2篇 |
1983年 | 1篇 |
排序方式: 共有3639条查询结果,搜索用时 15 毫秒
71.
PbO2阳极在硫酸溶液中的析氧失活行为 总被引:1,自引:0,他引:1
采用热分解鄄电镀法制备了以Sb 掺杂SnO2(Sb-SnO2)为底层的Ti 基PbO2阳极(Ti/PbO2). 采用加速电解寿命测试、电化学阻抗谱、XRD、SEM-EDX 等技术, 研究了Ti/PbO2阳极在硫酸溶液中的电解失效行为和机制.结果表明,在新制备的PbO2镀层中, 由于氧空位的存在, PbO2镀层的内应力表现为拉应力, 随着电解的进行, 阳极表面生成的活性氧原子在向基底扩散的过程中, 将Pb3+态氧化为Pb4+态, 逐渐占据镀层内作为自由电子施主的氧空位, 这不仅导致镀层的导电性能下降, 同时使镀层的应力逐渐由拉应力转变为压应力, 镀层性质逐渐劣化. 这一过程基本结束时,活性氧原子才大量扩散至Ti基底导致基底的钝化, 在Ti 基底和镀层界面出现显著的界面应力, 在界面应力和镀层内压应力的共同作用下, 阳极出现鼓泡、脱落, 迅速进入失活阶段. 相似文献
72.
The activation energy of the enzyme-catalyzed reaction for uric acid decreases markedly in the presence of o-phenanthroline, which activates the bioelectrochemicla activity of the polypyrrole uricase electrode. The response current of the enzyme electrodeis independent of the concentration of o-phenanthroline. Based on the experimental results, the mechamsm of the enzyme-catalyzed reaction for uric acid in the presence of o-phenanthroline is presented as follows: E+A→EA, EA+S EAS, EAS→EA+P, where E, A, S and P are the enzyme, activator, substrate and product, respectively. The effects of pH value, potential and the uric acid concentration on the response currents of the uricase electrode have been studied in the presence of o-phenanthroline. In the presence of o-phenanthroline, the response current of the enzyme electrode increase linearly with increasing concentration of uric acid in the region of 0.07 to 0.67 mmol·L~(-1), therefore the polypyrrole uricase electrode which has once lost its activity can be activated and used again to determine the substrate concentration. 相似文献
73.
Bartelt等 [1] 于 1 989年首次从穆勒果蝇 (Drosophila mulleric)的雄性成虫体内分离出其聚集信息素 ,并确证其主要生物活性的成分为 (S) -构型的 2 -乙酰氧基十三烷 (1 ) ,而 (R) -构型无生物活性 .1 999年Hillbur等 [2 ,3 ] 发现碗豆瘿蚊 (Contarinia pisi)的雌性性信息素主要成分中也含有 (1 ) ,其对碗豆瘿蚊雄虫具有很强的性引诱作用 .有关 (1 )的合成报道较多的为酶促反应合成法 [4~ 7] .我们曾以 1 -苯砜基 - 2 -丙酮为原料经酶促还原反应合成了目标产物 ,此法尽管合成路线短 ,光学产率较高 ,但反应原料不易购得 ,且使用两摩尔比… 相似文献
74.
胶束介质在动力学分析中的应用 总被引:8,自引:1,他引:8
评述了胶束介质在动力学分析测定中的作用和应用状况,讨论了胶束催化的动力学特征,胶束对反应物理化学性质的修饰及其在动力学多组份测定和酶催化动力学分析中的应用。 相似文献
75.
两种含锌化合物对慢性染铅大鼠海马NADPH-d阳性神经元影响的比较 总被引:1,自引:0,他引:1
为探讨硫酸锌(ZnSO4)和牛磺酸锌(TZC)拮抗铅对学习记忆的损害的不同,采用NADPH-黄递酶(NADPH-d)组化,观察了饮用含0.2g/L醋酸铅(PbAc)饮水和含不同剂量(5.0,15.0g/kg)ZnSO4、(5.9、17.7g/kg)TZC饲料喂养的大鼠海马一氧化氮合酶(NOS)活性的变化。结果表明,各补锌组均不同程度地缓解铅致NOS活力减低,铅 低TZC组、铅 高ZnSO4组和铅 低ZnSO4组大鼠海马神经元的NOS活性明显高于染铅组,其中铅 低TZC组的保护作用最显著,而铅 高TZC组的NOS活性明显低于对照组,而接近染铅组水平。结论是锌对抗铅的毒性作用与锌的化学结合形式、锌的剂量密切相关。 相似文献
76.
钯催化气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯 总被引:5,自引:0,他引:5
通过催化剂反应性能和反应前后XPS谱图对比,分析了负载型钯催化剂在甲醇气相氧化羰基化合成碳酸二甲酯过程中的失活原因,研究了HCl在维持催化剂活性及失活催化剂再生中的作用.结果表明,氯离子的流失是负载型钯碳催化剂失活的主要原因.由于氯离子的流失,对于PdCl2/AC催化剂,钯很容易从二价变为零价:对于PdCl2-CuCl2/AC催化剂,CuCl2发生变化,失去使钯保持二价氯化物状态的功能.在反应过程中补充HCl可以延长催化剂的寿命,也可以利用HCl对失活催化剂进行再生,但采用HCl不能从根本上解决催化剂失活的问题. 相似文献
77.
低碳烃芳构化过程中HZSM-5催化剂结炭规律的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
用GC、TPO-GC、NH_3-TPD和TEM等方法,测定了丙烷在HZSM-5沸石上芳构化过程中,催化剂的活性、结炭量、结炭C/H比、酸密度等,考察了催化剂的结炭量与其它参数之间的关系。结果表明,在反应温度为873K,进料空速WHSV=5h ̄(-1)时,丙烷在HzSM-5上的结炭首先发生在沸石晶体的外表面的活性中心上(结炭量1.8%之前);结炭量为1.8~3.4%时,主要在孔道交叉点结炭;结炭量在3.4~5.7%时,孔道已有受限或阻塞现象发生,导致一些富氢的结炭物在孔道内生成。 相似文献
78.
在先后以α-胰凝乳蛋白酶和和木瓜酶作催化剂的作用下,从C端的LeuNH2的氨基开始,逐个与N保护的氨基酸或其衍射生物缩合,合成了亮-脑啡肽色氨酸类似物-TyrGlyGly Trp LeuNH2.对酶的专一性、有机溶剂的选择和合成条件等进行了研究,在Z-TyrOMe和GlyGlyTrp LeuNH2的缩合反应中,比较了相转移法和均相法。上述两种酶的酶促接肽的供体以N-酰基氨基酸酯为好,比相相应的游离酸反应速度快,副反应少,如用嗜热菌蛋白酶,则以N-酰基氨基酸为好,酶促合成与从有机合成所得的产物相同。初步的体外实验表明合成的TyrGlyGlyTrpLeuNH2和天然的亮-脑啡肽对豚鼠回肠的收缩显示相同程度的鸦片样的抑制作用。 相似文献
79.
葡萄糖氧化酶电极的制备 总被引:5,自引:0,他引:5
葡萄糖氧化酶电极的制备于秀娟,周定,郭京华(哈尔滨工业大学应用化学系哈尔滨150006)关键词葡萄糖氢化酶,酶电极,制备酶与电极的连接即酶膜的形成是制备酶电极的关键步骤之一,有许多种方式[1~9].葡萄糖氧化酶(GOD)电极是研究较早和报道较多的一类... 相似文献
80.