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961.
962.
运用密度泛函方法研究了醋酸钯催化的五氟苯与苯的氧化C-H/C-H偶联反应机理. 主要考察了以下四种不同可能机理路径:A 苯C-H活化发生在五氟苯C-H活化前,B 五氟苯C-H活化发生在苯C-H活化前,C 苯C-H活化后与五氟苯银化合物发生转金属化,D 首先五氟苯银化合物与醋酸钯转金属化,然后发生苯的C-HH活化步骤. 计算结果表明,两个反应底物(五氟苯与苯)的C-H活化顺序在不同反应条件下是不同的,其中银盐的存在与否是决定因素. 在无银盐条件下,反应的优势路径是机理B. 在银盐存在条件下,五氟苯银盐与钯中心的配位非常容易,但是其生成的中间体难以引导后续的苯环C-H活化步骤,使得整个反应能垒较高. 因此,银盐的存在使得机理C的能量相对优势,该机理与机理A相似. 计算结果与氢/氘交换实验及动力学同位素效应的实验结果一致. 相似文献
963.
以α-Al2O3、ZrO(NO3)2.2H2O和氨水为原料,通过高温煅烧制备了ZTA复相陶瓷材料,研究了ZrO2添加量对ZTA陶瓷物相组成、表面微观形貌、力学性能以及常温固体粒子冲蚀磨损性能的影响。结果表明:随着ZrO2添加量增加,材料的力学性能逐渐提高,当ZrO2添加量为10 vol%时,ZTA复相陶瓷抗弯强度和断裂韧性分别达461MPa和5.77 MPa.m1/2,相对于纯Al2O3陶瓷提升量达21.3%和64.9%。ZTA复相陶瓷材料的体积冲蚀率随着ZrO2添加量的增加而降低,当ZrO2添加量小于4 vol%时,其体积磨损率急剧下降,随后趋于平稳;随后当ZrO2添加量为10 vol%时,其冲蚀率达最低,为0.015 mm3/g。其中,纯Al2O3陶瓷材料的冲蚀磨损机制主要为横向裂纹相互交错导致材料的剥落,添加ZrO2后,其冲蚀磨损机制以塑性变形为主。 相似文献
964.
采用结构方程建模方法,实证分析了感知易用性、感知有用性、感知风险、信用卡效应及使用的态度与互联网环境下消费者使用信用卡支付的意愿之间的作用路径关系,从而建立了互联网环境下消费信贷行为影响因素的概念模型.研究表明,除感知风险与使用的意愿之间存在负相关关系外,其余四个因素与使用的意愿之间均存在正相关关系,其中使用的态度对使用的意愿的影响最大. 相似文献
965.
Numerical analysis of the resonance mechanism of the lumped parameter system model for acoustic mine detection 下载免费PDF全文
The method of numerical analysis is employed to study the resonance mechanism of the lumped parameter system model for acoustic mine detection. Based on the basic principle of the acoustic resonance technique for mine detection and the characteristics of low-frequency acoustics, the “soil-mine” system could be equivalent to a damping “mass-spring” resonance model with a lumped parameter analysis method. The dynamic simulation software, Adams, is adopted to analyze the lumped parameter system model numerically. The simulated resonance frequency and anti-resonance frequency are 151 Hz and 512 Hz respectively, basically in agreement with the published resonance frequency of 155 Hz and anti-resonance frequency of 513 Hz, which were measured in the experiment. Therefore, the technique of numerical simulation is validated to have the potential for analyzing the acoustic mine detection model quantitatively. The influences of the soil and mine parameters on the resonance characteristics of the soil–mine system could be investigated by changing the parameter setup in a flexible manner. 相似文献
966.
The variation of Mn-dopant distribution state with x and its effect on the magnetic coupling mechanism in Znl-xMnxO nanocrystals 下载免费PDF全文
Zn1-xMnxO (x = 0.0005, 0.001, 0.005, 0.01, 0.02) nanocrystals are synthesized by using a wet chemical process. The coordination environment of Mn is characterized by X-ray photoelectron spectroscopy, Raman spectroscopy, and its X-ray absorption fine structure. It is found that the solubility of substitutional Mn in a ZnO lattice is very low, which is less than 0.4%. Mn ions first dissolve into the substitutional sites in the ZnO lattice, thereby forming Mn2+O4 tetrahedral coordination when x ≤ 0.001, then entering into the interstitial sites and forming Mn3+O6 octahedral coordination when x ≥ 0.005. All the samples exhibit paramagnetic behaviors at room temperature, and antiferromagnetic coupling can be observed below 100 K. 相似文献
967.
青铜—石墨复合材料在干摩擦和水润滑下的摩擦磨损性能及磨损机理研究 总被引:17,自引:4,他引:17
对比考察了青铜 -石墨复合材料在水润滑和干摩擦两种状态下的摩擦磨损性能及磨损机理 .结果表明 :水润滑下青铜 -石墨复合材料的磨损率明显比干摩擦下的小 ,其最小磨损率为 1.0 1× 10 -6mm3 /N·m ,而摩擦系数比干摩擦下的大 ,复合材料在干摩擦下的磨损机理主要为粘着磨损、剥层磨损和犁削 ,磨损较严重 ;而在水润滑下 ,复合材料的磨损机理主要为磨粒磨损和疲劳磨损 ,磨损较小 .这是因为水有利于降低摩擦副接触表面的温度 ,有效地抑制了基体青铜的转移 ;同时水促进了不锈钢偶件的氧化 ,形成薄而致密氧化膜 ,从而降低了磨损 相似文献
968.
采用均苯三甲酸配体、 硝酸锌与硝酸钴反应, 一步合成了钴掺杂的锌配位聚合物Zn1-xCox(BTC)·(OH)(H2O)3(NMP)(DMF)(H2O)1.5(H3BTC为1,3,5-均苯三酸, NMP为1-甲基-2-吡咯烷酮, DMF为N,N'-二甲基甲酰胺, x=0~0.8). 该化合物结构经X射线单晶衍射确定, 属于立方晶系, 空间群P213, 晶胞参数a=1.43863(20) nm. 利用元素分析、 能量散色光谱(EDS)、 UV-Vis光谱、 X射线粉末衍射(XRD)、 热重分析(TGA)、 氮气吸附和磁性分析等表征手段对样品的物理性质进行了表征. 氮气吸附实验结果表明, 该配位聚合物具有良好的微孔吸附特性, Langmiur比面积为832 m 2/g, 孔径为0.84 nm; 元素分析结果表明, 钴/锌摩尔比为1∶1时, 在37~300 K温度范围内其磁性表现为反铁磁性, 并满足Curie-Weiss定律. 相似文献
969.
以氯化钴、 对叔丁基磺酰杯[4]芳烃(H4TC4A-SO2)和非对称性3-(1H-四唑-5-基)苯甲酸(H2L)为原料, 通过溶剂热法合成了一个具有四面体配位笼结构的16核化合物[Co16(TC4A-SO2)4(OH)4(L)8]·[(C8H20N)(C4H12N)2(C2H8N)]·solvent(Co16-TC4A-SO2). 采用X射线单晶衍射、 X射线粉末衍射、 热重分析、 红外光谱方法对配合物进行了表征. 将Co16-TC4A-SO2笼簇直接负载到碳纸上(Co16-TC4A-SO2/CP)用作工作电极, 其对析氧反应(OER)展现出较好的催化性能. 在1 mol/L KOH中, Co16-TC4A-SO2/CP在343.8 mV的过电位下达到10.0 mA/cm 2电流密度, Tafel斜率为79.31 mV/dec, 并且在20.0 mA/cm 2电流密度下表现出长达48 h的催化稳定性. 相似文献