全文获取类型
收费全文 | 3531篇 |
免费 | 661篇 |
国内免费 | 3393篇 |
专业分类
化学 | 5342篇 |
晶体学 | 258篇 |
力学 | 605篇 |
综合类 | 104篇 |
数学 | 65篇 |
物理学 | 1211篇 |
出版年
2024年 | 39篇 |
2023年 | 165篇 |
2022年 | 195篇 |
2021年 | 193篇 |
2020年 | 173篇 |
2019年 | 167篇 |
2018年 | 111篇 |
2017年 | 139篇 |
2016年 | 195篇 |
2015年 | 198篇 |
2014年 | 363篇 |
2013年 | 460篇 |
2012年 | 273篇 |
2011年 | 322篇 |
2010年 | 285篇 |
2009年 | 324篇 |
2008年 | 365篇 |
2007年 | 298篇 |
2006年 | 302篇 |
2005年 | 289篇 |
2004年 | 303篇 |
2003年 | 288篇 |
2002年 | 250篇 |
2001年 | 272篇 |
2000年 | 170篇 |
1999年 | 133篇 |
1998年 | 150篇 |
1997年 | 143篇 |
1996年 | 119篇 |
1995年 | 153篇 |
1994年 | 131篇 |
1993年 | 86篇 |
1992年 | 135篇 |
1991年 | 132篇 |
1990年 | 87篇 |
1989年 | 81篇 |
1988年 | 41篇 |
1987年 | 20篇 |
1986年 | 17篇 |
1985年 | 6篇 |
1984年 | 6篇 |
1983年 | 3篇 |
1982年 | 3篇 |
排序方式: 共有7585条查询结果,搜索用时 80 毫秒
31.
双(十二烷基亚磺酰)乙烷溶剂萃取钯及其机理的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
本文研究用双(十二烷基亚磺酰)乙烷萃取钯的性能,在KI存在下从7mol/L盐酸介质中用含有BDSE的氯仿能定量萃取钯,有机的钯可被硫脲或氨溶液反萃继之用TMK-TritonX-100光度法测定,研究了萃取的最佳条件及干扰情况,斜率法测得萃合物组成为Pd:I:BDSE=1:2:1,红外光谱证实萃合物中BDSE的二个亚砜以硫原子与钯配位,萃合物为异位体络合物,提出了选择性萃取分离钯的新方法。 相似文献
32.
用群的表示来讨论过渡金属化合物中心离子在不同对称场中d轨道分裂 ,并通过群链的分解 ,应用广义Wigner-Eckart定理来研究d轨道分裂能。然后进一步解释过渡金属二硫属化合物电子结构、电学性质的特点和宝石的致色机理 相似文献
33.
该文用顺磁离子对其近邻~(13)C核的NMR吸收增宽效应,系统地研究了抗坏血酸在不同溶剂中对金属离子Mn~(2+)、Gd~(3+)的配合行为.在水溶液中,抗坏血酸可通过两种配合方式与Mn~(2+)作用,但与Gd~(3+)的作用只有一种稳定的结构.在水中抗坏血酸对金属的配位活性部位分别是1位羟基氧,3位离解的羟基氧和6位羟基氧.在DMSO中,3位羟基由于H~+对该基团的静电遮蔽而变得对金属离子Mn~(2+)表现为配位惰性,同时6位羟基配位活性较大增强.对Gd~(3+)来说,此时没有优势配位活性部位存在.文章还讨论了抗坏血酸在H_2O-DMSO混合溶剂中的~(13)C NMR谱及在DMSO中NaOH对其~(13)C NMR谱及其与金属络合结构的影响. 相似文献
34.
降合物假冠醚研究(Ⅱ)新型聚合物的合成、吸附特性与绿色应用 总被引:4,自引:0,他引:4
合成了两种假冠醚型聚合物。研究了聚合物对金属离子的静态吸附性能。结果表明,聚合物对Ag^ ,Pb^2 ,Hg^2 表现出良好的吸附特性,且聚合物B的吸附能力优于聚合物A。吸附实验表明,除冠醚氧原子参与配位外,-CH2OH的氧原子亦参与了配位。聚合物B对Ag^ 的吸附过程中存在着明显的氧化还原现象,Ag^ 被还原为Ag^0,而聚合物分子中的-CH2OH被氧化成为-COOH。已初步将研究成果应用于本化学实验室的绿色化建设中。 相似文献
35.
含苯并噻唑杂环的α-氨基烷基膦酸二乙酯的合成及生物活性 总被引:2,自引:0,他引:2
用亚磷酸二乙酯与亚胺加成的方法合成了20个N-(2-苯并噻唑基)-α-氨基膦酸二乙酯类化合物.利用协同3+2机理对反应进行了解释.运用量子化学方法(MINDO/3)计算了亚胺分子的原子电荷,并讨论了取代基对五元环过渡态形成的影响.所合成的部分化合物具有较好的抑制烟草花叶病毒(TMV)活性和一定的除草活性. 相似文献
36.
Using the ligand pyridazine-3,6-dicarboxylate (H2pzdc), a coordination polymer [Cd2(pzdc)2(H2O)4] was synthesized and characterized by elemental analysis, thermal analysis, IR and single-crystal X-ray diffraction. The complex crystallizes in the tetragonal system with space group I41/a. The crystallographic data are: a=1.470 6(4) nm, c=1.489 8(6) nm, V=3.222 0(19) nm3, Z=16, μ=2.725 mm-1, Dc=2.594 g·cm-3, R1=0.017 8, wR2=0.044 6. In the complex, the cadmium(Ⅱ) ions with the eight-coordinated dodecahedral geometry are linked by the pzdc ligands to generate one-dimensional chains, which are associated into the three-dimensional architecture via O-H…O hydrogen bonding. CCDC: 658853. 相似文献
37.
顺磁共振法在配位化学研究中的应用 总被引:5,自引:0,他引:5
顺磁共振又称电子顺磁共振(EPR)或电子自旋共振(ESR),它是测定未成对电子与其环境的相互作用的一种现代物理化学分析方法,现已广泛应用于物理、化学、生物、医学和地质等各个学科领域。1945年 Zavoisky 首先发现顺磁共振现 相似文献
38.
大孔膦酸树脂吸附镧的研究 总被引:3,自引:0,他引:3
本文测定了大孔膦酸树脂对La3 的吸附容量,介质pH、温度、吸附时间等因素对吸附的影响。测得吸附速率常数K298=7.64×10-5S-1,树脂功能基与La3 的络合比为3:1,用化学及红外光谱等方法,得到大孔磷酸树脂吸附La3 的基本参数及其机理。 相似文献
39.
40.
从防垢剂对碳酸钙晶形分布影响的角度研究防垢机理 总被引:2,自引:0,他引:2
为研究防垢剂的作用机理, 收集了不同防垢剂加入前后出现的碳酸钙垢. SEM分析表 明, 加入防垢剂前, 碳酸钙垢的SEM表现为方解石的六方柱和菱面体; 加入防垢剂后, 碳酸钙垢的形态发生变化, 且防垢剂的效果越好, 垢的形态改变程度越大. 进一步通过FT-IR, XRD对碳酸钙垢进行了定性、定量分析, 发现加入防垢剂后, 垢中除方解石外, 出现了六方方解石和文石, 且防垢率越大, 垢中六方方解石的含量越高. 上述结果说明, 加入防垢剂后垢形态改变的本质原因是垢中碳酸钙晶型分布发生了变化. 结垢过程主要包括不稳定相的生成和消失、介稳相的生成和消失、稳定相的生长三个阶段. 不出现防垢剂时, 介稳相可以转变为稳定相, 碳酸钙垢的主要成分为方解石; 加入防垢剂后, 防垢剂阻止了介稳相的生成和转化, 导致碳酸钙垢中出现了六方方解石和文石. 防垢率越大, 碳酸钙垢中六方方解石含量越高, 说明防垢剂主要通过将结垢过程控制在第二阶段或第一阶段而起到防垢作用. 相似文献