全文获取类型
收费全文 | 2124篇 |
免费 | 105篇 |
国内免费 | 1311篇 |
专业分类
化学 | 2889篇 |
晶体学 | 10篇 |
力学 | 10篇 |
综合类 | 94篇 |
数学 | 200篇 |
物理学 | 337篇 |
出版年
2024年 | 11篇 |
2023年 | 25篇 |
2022年 | 40篇 |
2021年 | 46篇 |
2020年 | 49篇 |
2019年 | 47篇 |
2018年 | 33篇 |
2017年 | 53篇 |
2016年 | 44篇 |
2015年 | 69篇 |
2014年 | 129篇 |
2013年 | 145篇 |
2012年 | 111篇 |
2011年 | 150篇 |
2010年 | 139篇 |
2009年 | 136篇 |
2008年 | 167篇 |
2007年 | 142篇 |
2006年 | 167篇 |
2005年 | 160篇 |
2004年 | 194篇 |
2003年 | 176篇 |
2002年 | 142篇 |
2001年 | 141篇 |
2000年 | 124篇 |
1999年 | 112篇 |
1998年 | 99篇 |
1997年 | 102篇 |
1996年 | 85篇 |
1995年 | 87篇 |
1994年 | 78篇 |
1993年 | 60篇 |
1992年 | 67篇 |
1991年 | 69篇 |
1990年 | 51篇 |
1989年 | 54篇 |
1988年 | 15篇 |
1987年 | 6篇 |
1986年 | 10篇 |
1985年 | 1篇 |
1984年 | 3篇 |
1982年 | 1篇 |
排序方式: 共有3540条查询结果,搜索用时 15 毫秒
161.
铜(II)-5-取代邻菲啰啉-二氧四胺大环三元体系的稳定性研究 总被引:1,自引:0,他引:1
The stability of copper (Ⅱ)-13-(2'-Hydroxy-3',5'-substituted benzyl)-1,4,8,11-tetraazacyclotetradecane-12, 14-dione(RTADO-14) binary complex compounds and of copper (Ⅱ)-5-substituted-1,10-phenanthrolines(R'TADO)-RTADO-14 ternary complex compounds was studied by means of pH titration method at 25.0±0.1 ℃ and I=0.1mol?dm-3KNO3. The formation constants of binary and ternary complexes were obtained. The structures of the binary and ternary complxes and the effects fo substituents on macrocyclic ligands and on R'Phen were also discussed. 相似文献
162.
尽管已报道了多种结构类型的手性单或双噁唑啉, 但手性多噁唑啉的合成及其应用的文献报道比较少. 本工作以多元羧酸为原料, 与手性2-氨基-1-丁醇经一步反应合成了8个手性多噁唑啉, 产率为89%~98%, 其结构经1 H NMR谱、IR谱、MS谱和元素分析确证. 相似文献
163.
研究了邻、间、对 -氯苯甲酸钠并记录了这些化合物的 NMR和振动光谱。用能量合适的分子做了单点计算 ,确立了氯和钠对分子中电荷分布的影响 ,并对邻、间、对氯苯甲酸钠分别与苯甲酸钠以及邻、间、对氯苯甲酸做了比较。从各种不同的方法中得出的结论是相同的 ,且表明氯和钠影响了苯甲酸的芳香体系 ,氯和钠的影响特征取决于氯在环上的位置 ,并在碳原子上计算的形式电荷和它的化学位移之间提出相关性。 相似文献
164.
165.
研究发现, [Ru(phen)2dppz]2+表现出非常强的自聚合倾向, 并显著影响DNA的键合性质, 有关方面的研究应引起科研工作者的足够重视. 相似文献
166.
Crystal structure of the title compound, Cu(phen)(H2O)2·ClO4(phen=1,10-phenanthroline), was deter-mined by X-ray crystallography. It crystallizes in the monoclinic system, space group C2/c with lattice parameters a=1.49071(4)nm, b=1.38594(4)nm, c=0.70292(1)nm, β=108.509(1)° and Z=4; The Cu(Ⅰ) ion is chelated by a phen ligand and two aqua ligands in cis arrangement and assumes a C2 symmetric square-planar geometry with the CuN2O2 core. Eight Cu(phen)(H2O)2·ClO4 molecules are interconnected by strong hydrogen bonds between coordinated water molecules and uncoordinated perchlorate anions to form a molecular scale cavities along c axis. The bond distances of Cu-N and Cu-O are 0.2003(4)nm and 0.1973(3)nm, respectively. CCDC: 197600. 相似文献
167.
邻香兰素-氨基酸席夫碱及其配合物对O-2的抑制作用 总被引:6,自引:0,他引:6
自从1965年B.Rosenberg等发现顺式 二氯二氨合铂(Ⅱ)能抑制大肠杆菌的细胞分裂、在1969年发现它的抗动物肿瘤活性后,在探索新的有效抗癌药物时,发现席夫碱类化合物有一定的抗癌作用,其金属配合物效果更佳[1,2]。O-2是导致生物体内炎症、衰老和癌变的重要原因之一。我们采用改进的邻苯三酚自氧化法,使用紫外 可见分光光度计对所合成的邻香兰素 丝氨酸席夫碱(L1)、邻香兰素 苏氨酸席夫碱(L2)、邻香兰素 半胱氨酸席夫碱(L3)、邻香兰素 蛋氨酸席夫碱(L4)、邻香兰素 谷氨酸席夫碱(L5)及其过渡金属配合物进行了生物活性测试,得到的结论为… 相似文献
168.
在无水乙醇中,用吡咯烷二硫代氨基甲酸铵(APDTC)和1,10-邻菲咯啉(o-phen·H2O)与TmCl3·3.65H2O作用,合成了未见文献报道的三元固态配合物,确定它的组成为Tm[(C5/sub>H8NS2)3(C12H8N2)]。 用RD496-Ⅲ微量热计测定了298.15 K下水合氯化铥及两个配体在无水乙醇中的溶解焓,两个配体醇溶液的混合焓及不同温度下标题化合物液相生成反应的焓变。在实验和计算基础上,得到了液相生成反应的热力学参数(活化焓、活化熵和活化自由能),速率常数和动力学参数(表现活化能、频率因子和反应级数)。通过合理的热化学循环,求得了298.15 K时标题化合物的固相生成反应焓变;推导了用该热量计测定固态物质比热容的计算式,并测定了题目配合物298.15 K的比热容。用RBC-Ⅱ精密转动弹热量计测定了题目配合物的恒容燃烧热, 计算了它们的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓。 相似文献
169.
170.
用 p H法在 (2 5.0± 0 .1 )℃ ,I=0 .1 mol· dm-3 KNO3 条件下 ,测定 Cu( ) - 4 - (喹啉 - 8′-甲基 ) - 1 ,4,7,1 0 -四氮杂环十三烷 - 1 1 ,1 3-二酮 -α-氨基酸或 5-取代邻菲罗啉两类三元配合物的稳定常数 ;研究了带甲基喹啉侧基大环多胺配体与 Cu( )离子的配位能力、配位方式 ;发现这两类三元体系配合物有特殊的稳定性 ;而且它们的稳定性与配体α-氨基酸及 5-取代邻菲罗啉酸碱强度之间的直线自由能关系的变化趋势相反 ;探讨了 Cu( )和 5-取代邻菲罗啉之间的 d- p反馈π键及其取代基 Hammett诱导效应的关系。 相似文献