微波干法催化芳香醛与绕丹宁及N－苯基绕丹宁的缩合反应

利用微波辐射和固体碱性载体试剂催化绕丹宁及Ｎ－苯基绕丹宁和芳香醛的缩合反应合成了１４个绕丹宁衍生物并研究了影响反应的因素。     

微波辐射下苯并(口恶)唑基吡啶的合成

含有苯并唑基的杂环化合物由于其特殊的生理活性而广泛用作医药、农药[1];因为具有较高的荧光量子产率,还可作为荧光增白剂、闪烁剂[2]等。现有合成方法反应时间长[3,4],而且需高温下进行。微波辐射下的有机合成具有反应时间短、产率高的特点[5]。本文在微波辐射条件下,利用邻氨基酚和吡啶羧酸的缩合反应,合成了2种苯并唑基取代吡啶。其优化反应条件为:多聚磷酸为催化剂,微波输出功率为500W,辐射时间4分钟。相比于常规反应,该条件下的反应速率是常规加热法反应速率的60倍且产率有所提高。合成路线如下:ppA=Polyphosphoricacid1　…     

四(4,4′,4",4′″-N,N-二乙氨基)四苯乙烯光致发光与分子的构象效应

利用还原偶联方法合成出新化合物四(4,4′,4",4′″-N,N-二乙氨基)四苯乙烯(TDEFE).通过测定该化合物在溶液、掺杂聚合物中及晶体粉末的稳态-瞬态荧光光谱、荧光量子产率和辐射衰变速率常数等,讨论了分子的构象效应等因素对TDETE光致发光行为的影响.在一定浓度下TDETE溶液存在着三个发光带,分别为全扭曲构象分子(位于345 nm附近的发光Ⅰ带)、半扭曲构象分子(位于430 nm附近的发光Ⅱ带)和激基缔合物(530 nm发光Ⅲ带)的辐射衰变所致.在聚合物(PMMA)中,一方面由于分子单键的自由旋转扭曲受到遏制,表现为Ⅱ带的辐射衰变速率常数(kf值)增大、同时非辐射衰变速率常数(knf值)减小;另一方面,TDETE分子之间相互作用得到加强而有利于缔合物形成,结果,使发光Ⅱ带和Ⅲ带合二为一出现了强而宽的发射峰,荧光量子产率从溶液中的0.055提高到0.855.此外,在PMMA介质中观测到TDETE分子聚集体在626 nm处的发光带(Ⅳ),粉末态中聚集体Ⅳ带的强度骤增,峰值波长红移至650 nm.     

铟锡氧化物纳米网的微波法制备及其光催化特性研究

By using ultrasonic and chemical liquid coprecipitation, the precursor was prepared with high purity In, SnCl₄·5H₂O and urea. The In₂O₃·SnO₂ nanonets were obtained from precursor by heating in microwave oven. The powders were characterized by XRD, TEM. The analyzed results show the sample is In₂O₃·SnO₂, and In₂O₃is rhombohedral system while SnO₂ is tetragonal system. The sample is in spherical grain shape, with average granularity of 35 nm, and the mesh diameter of 10～80 nm. The sample was with fluorescence and good photocatalytic performance for degradation of organic dyestuff.     

超声辐射下烯烃环氧化新方法

烯烃环氧化是重要的基本有机反应之一。前文我们报道了用过硼酸钠/乙酸酐复合试剂进行烯烃环氧化的方法。该法具有反应安全、操作方便的特点,但仍需要较长的反应时间(18～24h),产率亦与使用过氧乙酸等常用环氧化试剂的结果大致相当。已知超声辐射对许多有机反应,尤其是非均相反应,常有十分显著的促进作用。鉴于过硼酸钠的烯烃环氧化反应是在固-液相体系中进行,故我们进一步探索了对该反应体系施加超声辐射的方法。实验结果表明,将烯烃、过硼酸钠(NaBO_3·4 H_2O)和乙酸酐及溶剂二氯甲烷组成的反应混合物,置于超声辐射下(33 kHz,250w)进行反应,虽然环氧化合物的产率未见十分明显的提高,但反应时间却大为缩短(1～3h)。出乎预料的是,在超声辐射下,若在类似条件下以过碳酸钠(Na_2CO_3·3/2 H_O_2)/乙酸酐复合试剂对烯烃进行环氧化反应,不仅反应时间短,而且产率极佳。气相色谱跟踪反应的结果表明,多数反应经超声辐射40～60 min 即巳接近完全,1～3h 后烯烃几乎定量地转化为相应的环氧化合物(结果见表)。与过硼酸钠的同一反应相比,过碳酸钠的反应放热更为明显。因此当反应量较大时反应较为激烈,需用滴加乙酸酐的方法控制反应速度,以防反应过剧。在反应结束后,混合物经碱水洗涤,干燥,蒸馏或柱色谱纯化,产率一般在90％以上。超声辐射对这两种类似反应体系影响的差异说明,超声所起的主要作用仅是在非均相条件下加速了无机过氧化物与乙酸酐的相互作用,该作用是影响反应速率的决定因素,但超声辐射并未能从本质上改变环氧化反应的基本反应过程。上述两种复合环氧化试剂及反应条件虽然十分相似,但它们进行环氧化反应的机理却有所不同。在使用过硼酸钠的反应中,过硼酸钠先与乙酸酐作用生成反应中间体(AcO)_2B—O—O—B(OAc)_2,然后再对烯烃进行环氧化反应;而在过碳酸钠的反应中,则是由其分子中的过氧化氢与乙酸酐作用生成过氧乙酸中间体后,再进一步对烯烃环氧化。超声辐射并未能改变这两种中间体对烯烃的反应活性。由于中间体(AcO)_2B—O—O—B(OAc)_2的反应活性不及过氧乙酸,因此对过硼酸钠体系施加超声辐射后,虽然反应时间大为缩短,但产率未见明显改观。在超声辐射下,用过碳酸钠/乙酸酐进行烯烃环氧化,具有产率高、反应时间短、操作方便、安全可靠等特点,是一种快速有效的烯烃环氧化的新方法。     

微波辐射法合成α-萘甲醚的研究

用微波辐射法合成α－萘甲醚，考察了不同条件对产率的影响，此法反应时间短，产率可达75％。     

微波辐照增强原煤磁分离脱硫机理探讨

采用~(57)Fe穆斯堡尔谱学方法,研究微波-磁分离法脱硫机理及微波辐照深度对脱硫率的影响。结果表明,微波选择性介质加热,可以激励煤中顺磁性黄铁矿FeS_2热解,使其转化为非化学计量的磁黄铁矿Fe_(1-x)S(0相似文献   

Novel preparation of organic polymer-based monolithic column by microwave irradation

Microwave irradiation was firstly attempted for the preparation of organic-based monoliths of poly（styrene-divinylbenzene- methacrylic acid）, which single step in situ polymerization was carried out during 15 min. The colunm permeability, electrophoretic and chromatographac behaviors were comparatively evaluated using pressure-assisted CEC, GEC and low pressure-driven separation modes. The largest theoretical plates for the preparing column could be close to 18,0000 plates/m for thiourea in the mode of p-CEC. It provided a viable alternative to traditional initiation means for the perparation of monolithic capillary columns.     

用WAXD和SAXS研究辐照聚酰胺1010结构

用ＷＡＸＤ和ＳＡＸＳ方法研究了聚酰胺１０１０的聚集态结构和结晶结构的辐射损伤过程和机理。辐射交联与裂解主要在非晶区和结晶表面或中间相发生；辐射损伤并从这里开始，随辐射剂量增大，非晶化逐渐向晶区伸展，有氢键的（０１０）晶面损伤几率高于（１００）晶面；辐射后效应导致新的交联与裂解生成，主要影响（０１０）晶面的形成与完善，使Ｌ１００及Ｗｃ变小。     

制备纳米氧化锌的新方法

以草酸和醋酸锌为原料，用室温固相化学反应首先制备前驱物二水合草酸锌，后者在微波场辐射分解得到产物纳米氧化锌。用XRD，TEM和IR等技术对产物的组成，大小及形貌进行了表征。结果表明：产物纳米氧化锌为粒度分布均匀的球形六角晶系结构，平均粒径约为8nm。