液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱法快速筛查海水中大环内酯类抗生素

建立了海水中9种大环内酯类抗生素同时测定的液相色谱-四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱检测方法.采用Empore C18固相萃取膜提取海水中大环内酯类抗生素,Hypersil GOLD C18色谱柱分离,乙腈和0.005 mol·L-1乙酸铵溶液[含0.1％(体积分数)甲酸]为流动相梯度洗脱.正离子模式下全扫描/数据依赖二...     

超高效液相色谱–四级杆静电场轨道阱质谱法快速鉴定柴胡化学成分

采用超高效液相色谱–四级杆静电轨道阱质谱联用技术,对柴胡的化学成分进行快速鉴定。使用ACQUITY UPLC^? HSS T3 (100 mm×2.1 mm,1.8 μm)色谱柱,以0.05%甲酸水溶液–0.05%甲酸乙腈溶液为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾离子源(ESI)正负离子监测模式下对样品进行数据采集。利用高分辨质谱数据,结合文献、对照品质谱数据、Mass Frontier验证,从柴胡中鉴定出65种成分,包括32种皂苷类成分,11种黄酮类成分,18种酸类成分,4种其它成分,其中壬二酸、3,5,6-三羟基-4’,7-二甲氧基黄酮、13-羟基-9,11-十八二烯酸、甲氧基-十五烷酸4种成分为首次在柴胡中发现。该方法可为柴胡的快速鉴定、药效基础发现和质量控制方法建立提供参考。     

13C稳定同位素示踪技术在小硅藻光合膜脂合成途径中的应用

采用¹³C稳定同位素示踪技术结合高分辨质谱方法,研究了小硅藻中4类光合膜脂(二酰甘油单半乳糖脂(MGDG)、二酰甘油双半乳糖脂(DGDG)、二酰甘油硫代糖脂(SQDG)和磷脂酰甘油(PG))的合成途径。与通过物质含量的变化进行合成与代谢途径研究的传统方法相比,本方法更直观、准确地阐明了小硅藻光合膜脂中碳原子的去向。研究结果表明,小硅藻中4类光合膜脂均被标记,且标记含量在小硅藻生长周期的整个平台期逐渐增加。对二级质谱碎裂片段分析结果表明,光合膜脂的空间结构在¹³C标记方面起着决定性作用,即4类光合膜脂的极性头部被优先标记,其次是甘油骨架,最后是两条脂肪酸酰基链,且两条脂酰链的位置差别影响不大,几乎是同步合成。本方法可以直观准确地阐明小硅藻中光合膜脂对碳原子的利用途径,为相关研究提供了参考。     

四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱分析芬太尼类药物的裂解规律北大核心CSCD

采用四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱仪,在分辨率高达70000情况下,直接采集碎裂片段的高精度质荷比(m/z),并通过元素模拟得到各碎片离子的元素组成,进而探究芬太尼类药物的裂解规律。结果表明:芬太尼类药物分子结构中叔胺基团的存在,使其极易被质子化,形成分子离子峰[M+H]^(+);裂解过程首先发生在叔胺与哌啶环相连的C-N键上,即哌啶环上的γ-H重排到与叔胺基团相连的羰基氧上,哌啶环上的β-键断裂(麦氏重排),形成一个中性丢失分子,另一端形成带电荷的碎裂片段,在高碰撞能量下,碎裂片段进一步发生裂解。按照化学结构将37种芬太尼类药物及其裂解途径划分为3类:(1)结构中含有N-苯基丙酰胺基团(149 Da),均可形成以149 Da为中性丢失的特征碎片离子m/z[M+H-149 Da]^(+);(2)N-苯基丙酰胺基团被其他任意非氢原子取代,而与之相连的哌啶环-苯乙基结构保持不变,中性丢失后则可产生特征碎片离子m/z 188.1433(C_(13)H_(18)N^(+)),随后哌啶环与苯乙基进一步发生N-C键断裂,形成特征碎片离子m/z 105.0702(C_(8)H_(9)^(+))和m/z 84.0814(C_(5)H_(10)N^(+));(3)不含完整母核结构的芬太尼类药物,多由修饰后的N-苯基酰胺与哌啶环构成,不能通过上述特征碎片离子进行定性,但均能通过高碰撞能量下吡啶环及其裂解产物m/z 84.0814(C_(5)H_(10)N^(+))和m/z 54.0724(C_(3)H_(4)N^(+))进行快速鉴定。     

氯丙醇双酯在四极杆/静电场轨道阱高分辨质谱中的裂解规律研究及应用

通过直接采集碎片离子的高精度质量数（分辨率> 70 000,m/z 200），利用元素模拟得到碎片离子的元素组成，进而探究氯丙醇双酯的质谱裂解规律。结果表明：氯丙醇双酯存在以脂肪酸或酮基形式的中性丢失，形成一系列的碎裂片段：[RCH2COOH+H]+,[RCH==CO+H]+和[*g-H2O]+等，这些离子可用于鉴定脂肪酸链组成。在高碰撞能下，脂肪酸链的骨架结构形成一系列Δ=14 u的碎片离子，质荷比分布为100～210 u。值得注意的是，氯丙醇双酯在一定的碰撞能量范围内，sn-1/3位酰基链形成的碎裂片段总大于sn-2位对应的离子碎片，该结论可实现对氯丙醇双酯酰基链位置的准确鉴定。基于上述裂解规律，在植物油中共鉴定出9种3-氯丙醇双酯，含量为（7.12±0.54）～(24.24±2.01) mg/kg。     

利用分离变量法求解轴对称平衡态磁场

分离变量法是一种常用的处理轴对称磁场位型的方法.利用分离变量法甚至可以针对较为复杂的磁场位型，例如含有电流源项的磁场位型，得到较为理想的结果.本文介绍了磁场势函数与流函数的正交关系，并利用分离变量法，考虑双电流源的影响，求解了太阳日冕的无力轴对称平衡态磁场的流函数，并绘制了相应的流函数图像，表明了分离变量法求解较复杂的轴对称平衡态磁场的可行性.     

从B~3至旋转椭球面调和映照热流的整体存在性

本文研究从单位球体到旋转椭球面的调和映照问题证明了：当给定某类度数是零的单位球面到椭球面的轴对称映照时，必存在至Ｂ３的轴对称正则调和延拓在证明中，简化问题为一个带初边值的二阶抛物型发展方程，并构造了上界闸函数，得到了热流方程的整体解