40,48Ca+90,96Zr融合反应的动力学模型研究

应用改进的量子分子动力学模型,在严格挑选初始核考虑弹靶结构效应的基础上,研究了近垒和垒上融合反应^40,48Ca+^90,96Zr. 研究表明: 4个反应的理论计算截面与实验值很好符合; 丰中子反应⁴⁰Ca+⁹⁶Zr的垒下融合截面比其他3个反应有明显增强的现象.为了理解丰中子反应⁴⁰Ca+⁹⁶Zr与⁴⁰Ca+⁹⁰Zr相比垒下融合截面增强,而Ca+⁹⁶Zr垒下融合截面没有明显增强的原因, 进一步分析了484个反应的融合位垒,中子转移与融合位垒的关系、中子转移与Q值的关系,结果表明: 正反应Q值会引起核子(特别是中子)转移的增强,从而导致动力学融合位垒的下降和垒下融合截面增强.     

TrpH—TryOH肽链中电子的逆向转移

本文较详细的研究了色氨酰酪氨酸二肽（ＴｒｐＨ－ＴｙｒＯＨ）中的电子转移，电子该电子转移的速率，甚至电子转移的方向都强烈的依赖于溶液的ｐＨ。而且，该肽中的酪氨酸残基瞬态粒子浓度与色氨酸残基瞬态粒子浓度之比也强烈的依赖于ｐＨ。根据这种依赖性，求得了二肽中的ｐＫａ（ＴｒｐＨ＾＋）和ｐＫａ（ＴｙｒＯＨ），其值分别为６．２和１１．３。     

超声波辐射下的固—液相转移催化法合成苯乙酰基芳基硫脲化合物

合成酸基硫减类化合物常用的方法是固一液相转移催化法“‘．因超声波辐射可以加快有机合成反应，提高产率，本文采用了超声波辐射与相转移催化相结合的方法，以聚乙二醇一400（PEG－400）为催化剂，二氯甲烷为溶剂，在常温下合成了10种N一苯乙酸基一N‘一芳基硫腺新化合物，产率大部分比相应的相转移催化法合成高．本法条件温和、操作简便、产率较高．仪器为CQ－250型超声波清洗器，频率33土2kHZ；PE1730FT－IR红外光谱仪，溪化钾压片；BRUKERAC七0核磁共振仪，CDCI。为溶剂，TMS为内标；PE－2400CHN元素分析仪．化合物（皿…     

微波相转移催化合成DL—苯丙氨酸

在微波作用下,仅用1min便完成了苯甲醛亚胺的固—液相转移催化苄基化反应,然后经酸水解得到d1—苯丙氨酸,全程总产率为62.5×10(-2)。     

α-氰基-P-X苯基乙酸乙酯的[Cu^2+(OH^-)TMEDA]2Cl2-催化氧化偶联反应机理

在[Cu~(2+)(OH~-)TMEDA]_2Cl_@~-催化下(TMEDA为N,N,N′,N′-四甲基乙二胺),α-氰基-p-X苯基乙酸乙酯(X=OCH_3,CH_3,Gl,H和NO_2)经氧化偶联反应,获得高产率的二聚体。产物中meso异构体的含量均大于dl异构体的含量。IR,~1HNMR和EPR对反应过程研究结果表明,反应机理为底物以CN取代催化剂中的OH~-,生成反应中间体配合物,OH~-夺取底物的α-H,产生相应的碳负离子,碳负离子向Cu~(2+)单电子转移生成自由基,自由基偶合而生成产物。氧将Gu~+氧化为Cu~(2+),使反应继续进行。     

使用手性相转移催化剂合成D-苯丙氨酸

目前,氨基酸不对称合成方法甚多,但是使用手性相转移催化剂未见有报道。本文报道在同位素标记氨基酸不对称合成研究中,用非标记甘氨酸进行模型试验的初步结果:使用(-)-氯化-N-苄基辛可尼丁鎓作催化剂,可获得近90%光学纯度的 D-苯丙氨酸,化学产率61.6%。     

2E－不饱和酰胺的立体选择合成法

以二（苯腈）－二氯化钯为催化剂，在固液相转移条件下，通过芳卤与Ｎ，Ｎ－二乙基丙烯酰胺发生偶联反应，生成了Ｅ式α，β－不饱和酰胺。碘代芳烃的偶联产率较高，从而建立了简便的２Ｅ－不饱和酰胺立体选择合成法。     

杂多阴离子的相转移化学 Ⅰ.取代的Keggin及Dawson结构杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为研究

利用四庚基溴化铵将Keggin结构的杂多阴离子ZW_(11)O_(39)M(H_2O)~(n-)(Z=Si,Ge,P;M=Ni~(2 ),C~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=4～6)和Dawson结构的杂多阴离子P_2W_(17)O_(61)M(H_2O)~(n-)(M=Ni~(2 ),Cu~(2 ),Cr~(3 ),Co~(2 );n=7,8)从水溶液中转移至非极性溶剂(苯或甲苯)中,并观察到在水溶液中难以进行的配位水的脱去反应,形成配位不饱和的杂多阴离子.当加入Lewis碱如丙酮、吡啶等,可迅速恢复饱和配位,其电子吸收光谱也相应变化,基本恢复到配位饱和时的数值,有ESR信号.实验表明,在非极性溶剂中,配体之间相互进行的取代反应,吡啶配位能力最强,发生了取代反应ZW_(11)O_(39)M(L)~(n-) Py→ZW_(11)O_(39)M(Py)~(n-) L(L=丙酮、乙腈等).同时我们也研究了温度、杂多阴离子浓度、惰性气体流量对杂多阴离子在非极性溶剂中的溶剂化行为的影响,得到了相转移的一般规律,为杂多阴离子在非极性溶剂中的催化研究提供了理论依据.